Изобретение относится к области получения еоединеиии, которые могут найти ирименеиие в качеетве антиоксидаитов, красителей и как физиологически активные вещества. РЬвестный сиособ получения 6-галоген6-алкоксипиридо-(2,3-&)-(1,4) тиазииов заключается в том, что 2-меркапто-З-амино6-хлорпиридин обрабатывают «-галогенкетоиами в щелочном растворе ири темнературе кииения с последующим выделением иродукта известны.м способом и выходом 93%. С иелью расширения сырьевой базы, производные пиридо-(2,3-&)-(1,4)-тиазпнов предлагается получать обработкой -(2-меркаито6-хлорииридин-З-мочевины а-галогенкетонами в спиртовом растворе щелочи с иоследующим выделением продукта извеетиым способом (выход 80-90%). Пример 1. 2-фенил-6-хлор-ЗП - пиридо(2,3-6)-(1,4)-тиазин. К раствору 0,5 г (0,0024 моль) (2-меркапто-С-хлорииридил-З)-мочевины в 10 мл метанола, еодержащего 0,18 г (0,0032 моль) КОИ, прибавляют раствор 0,5 г (0,0024 моль) фенаиилбромида в 10 л{л метанола. После 3 час перемешивания ири 18-20°С метанол oтгoнякJT доеуха в вакууме, остаток растирают с водой, вещество отфильтровывают li высушивают. Получают 0,6 г (93,7%) продукта с т. ил. 138-140С, после иерекристаллпзации з смеси Д.МФ: 1 т. ил. его 141 - 143°С (по литературным данным, т. пл. 148- 149°С из СП:5бИ). ИК-спектр: И- и СО-группы отсутствуют. Пример 2. а). Х-(2-фенаи1 л.меркапто6-хлорииридил-З) -мочевина. К раствору 0,5 г (0,0024 моль) (2-меркаито-6-хлорпнридил-3)-мочевины в 10 ,м.г метанола, содержащею 0,14 г (0,0025 моль) КОП, прибавляют при - 5°С раствор 0,5 г (0.0024 .моль) фенаиилбромида в 10 .ил метанола. После 2-3 час перемешиваиия при этой температуре выделивпщйся осадок отфильтровывают, иролгываю водой и высупишают. Получают 0,45 г (57,7%) продукта е т. ил. 217-220С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 225-226 С нз этилаиетата. Пайдеио. °/( П 3,61; С1 11.31; N 13.38; S 9,85. CijUiaCiX-iOoS. Вычиелено, %: С И 3,73; С1 11.04; N 13,06; S 9,95. ИК-спектр; 1700, 1720 кетона П.,). амида), 3470, 3360, 3300 см б). Смесь 0,2 г (0,0006 л/олб) К-(2-фенаиилмеркапто-6-хлориириднл-З)-мочевины е 4 .и.г Д.lФ II I мл воды книятят 2 час до полного растворения осадка. Раствор охлаждают, выделившееся вещество отфильтровывают, промывают водоГ и спиртом, высущпвают и получают 0,13 г (81,2%) продукта с т. пл. 141 - 143°С. Смешанная проба с веществом, полученным в примере 1, депрессии не дает.
Пример 3. 2- (я-Метоксифенил) -6-хлорЗН-ппридо- (2,3-&) - (1,4) -тпазин.
К раствору 0,5 г (0,0024 моль К-(2-меркапто-б-хлорппрпднл-З)-мочевины в 14 мл метанола, содержащего 0,18 г (0,0032 .иоль) КОМ, прибавляют 0,45 г (0,0024 моль) л-метокснфенацилхлорида в 10 мл метанола. После 3 час перемешнвания при 18-20°С выделившийся осадок отфильтровываю:, промывают водой, высушивают и получают 0,3 г продукта. При разбавлении спиртового маточного раствора водой получают еще 0,34 г продукта. Общий выход его 0,64 г (90,1%)- После перекристаллизации из смеси ДМФ - Ц.,О (2:1) образуются желтые кристаллы с т. ил. 203-205 С.
Пайдеио, %: С 58,11; II 3,80; С 12,22: N 9,46; S 10,70.
CiJiuClNaOS.
Вычислено, %: С 57,86; П 3,78; С1 12,22; N 9,63; S 11,01.
ИК-спектр: ХП- и СО-группы отсутствуют.
Пример 4. N - (2-ацетилметилмеркаито6-хлорпиридил-З) -мочевина.
К раствору 0,5 г (0,0024 моль) (2-меркаито-6-хлорииридил-З)-мочевины в 10 мл метанола, содержащего 0,14 г (0,0025 моль) КОП, прибавляют при - 0,2 г (0,0021 моль) хлорацетоиа в 3 мл метанола. После 3 час перемешивания при этой температуре сиирт упаривают в вакууме до /з объема, выделив1И йся осадок отсфильтровывают и промывают водой и эфиром. Получают 0,27 г (42,8Id) продукта с т. пл. 185-Шб С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 187-188 С цз смеси ДМФ и воды (2:1), растворимые в петролейном эфире, четыреххлористсм углероде и беизоле.
Найдено: С 41,39; II 3,66; С1 13,82; N 16,20; S 12,22.
C nioClNsO.S.
Вычислено, %: С 41,61; П 3,85; С1 13,68; N 16,18; S 12,33.
ИК-сцектр: 1720 см (СО кетона и амида), 3470, 3360, 3300 CM-i (Nil, NPb).
Предмет и з о б р е т е и и я
Сиособ иолучения производных пиридо(2,3-Ь)-(1,4)-тиазинов на основе и-галогенкетоновс применением раствора щелочи и выделения продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы, а-галогенкетоны иодвергают взаимодействию с К-(2-меркапто-6-хлорпиридил3)-мочевиной.
