СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ПИПЕРАЗИНОНА-2 Советский патент 1969 года по МПК C07D241/08 

Описание патента на изобретение SU245789A1

Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти примене«ие в препаративной органической химий. Предлагаемый способ получения 1,4-пиперазинона-2 общей формулы N-C/ (Ck I где п - 3, 4, 5, заКлючается в том, что дигалоидкарбоновые кислоты, их эфиры или эфиры дигалоиддикарбоновых кислот обрабатывают 1,2-диами-нами, например, зтилендиамином, ортофенилендиамином, при кипячении в среде органических растворителей, например этилового спирта, ксилола, толуола. Процесс можно проводить без применения органического растворителя при 150-200°С Пример 1. 1,4-Д и а а а би ЦИК л , 3, о н а н о н-5. Раствор 24,3 г этилового эфира а-бром-б-хлорвалериановой кислоты, 16,4 г моногидрата этилендиамина, 0,1 г йодистого калия в 80 мл абсолютного спирта кипятят 25 час. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают, остаток растворяют в небольщом количестве хлороформа и хроматографируют «а окиси алюминия. Элюат упаривают, остаток при охлаждении закристаллизовывается. Выход 9 г (67%) хроматографически чистого вещества, т. пл. 80-81° С (после перекр-исталлизации из сухого ацетона). C7Hl2N2O. Найдено, %: С 59,77; Н 8,46; N 20,10. Вычислено, %: С 59,97; Н 8,62; N 19,98. Хлоргидрат получают сливанием эфирных растворов основания и хлористого водорода. После перекристаллизации из спирта т. пл. 227-228° С (сразл.). CrHisNaOCl. Найдено, %: С1 19,98. Вычислено, %: СК 20,07. Йодметилат получают сливанием ацетоновых растворов основания и йодистого-метила. Т. пл. 259-261°С (из 90%-ного спирта). C8Hi5N2OJ. Найдено, %: J 44,85. Вычислено, %: J 44,96. Пример 2. 1,4-Диазабицикло- 4, 3, 0 -нонанон-5 получают аналогично из метилового эф:Ира а-бром-б-хлорвалериа;новой кислоты. Выход 70%. левого эфира а, б-дибромкапроновой кисло ты. Выход хроматографически чистого вещества 51%, т. пл. 93-96° С (из сухого ацетона). C8Hi4N20. Найдено, %: С 62,68; Н 9,23. Вычислено, %: С 62,31; Н 9,15. Пикрат получают смещением эфирных растворов основания и пикриновой кислоты после нерекристаллизации из спирта т. пл. 233-234° С (сразл.). CHHirNsOs. Найдено, %: С 43,82; Н 4,71 Вычислено, %: С 43,87; Н 4„47. Пример 4. 9-Карбэтокси-1,4-диазабицикло- 4, 3, 0 -нонанон-5 получают из мезодиэтйлового эфира а, а-дибромадипиновой кислоты способом, описанным выше, в форме некристаллизующегося хроматографически чистого масла с выходом 56%. Пикрат имеет т. пл. 155-156° С (с разложением, из абсолютного спирта). CieHisNsOio. Найдено, %: С 43,61; Н 4,36. Вычислено, :%: С 43,53; Н 4,33. Пример 5. 1,4-Д и аз а б и ци к л ,4, ек ано н-5. Раствор 15,1 г этилового эфира а, со-дибромкапроновой кислоты и 8,2 г моногидрата этилендиамина в 60 мл абсолютного снирта кипятят в течение 15 час. Выделение продукта проводят способом, описанным ранее для 1,4-диазабицикло- 4, 3, 0 -нонанона-5. Получают 6,6 а (70%) хроматографически чистого белого кристаллического вещества с т. пл. 133-134°С. (из сухого ацетона). CsHiiNaO. Найдено, %: С 62,26; Н 9, 34; N 18,28. . Вычислено, %: С 62,31; Н 9,15; N 18,17. Хлоргидрат получают смещением спиртового раствора основания и эфирного раствора хлористого водорода, т. пл. 271-272° С (сразл.). CsHisNaClO. Найдено, %: СК 18,76. Вычислено, %: С1 18,59. :Ор-имер 6. 1,4-Д иазабицикло- 4, 5, и д е к а и о н-5. Раствор 13,5 г этилового эфира а-бром-шхлорэнантовой кислоты, 8,2 г моногидрата этилендиамина .и 0,1 г йодистого калия в 60 мл абсолютного спирта кипятят в течение -30- час. Выделение продукта проводят способом, описанным ранее для 1,4-диазабицикло 4, 3, 0 -нонанОна-5. Получают 4,7 г (56%) хроматографически чистого вещества с т. пл. 79-80°С (из сухого ацетона). CgHieNaO. - «видено, %: С 64,10; Н 9,51; N 16,54. Вычислено, %: С 64,24; Н 9,59; N 16,65. Хлоргидрат получают сливанием спиртового раствора основания с эфирным раствором хлористого водорода. Т. пл. 262-263° С (с разл.)из спирта. CgHirNaOCl. Найдено, %: С1 17,28. Вычислено, %: СП7, 32. Пример 7. 1,4-Д и а 3 а б и цикл о-14, 3, он а Н он-5. 10,7 г а-бром-б-хлорвалериановой кислоты при охлаждении смешивают с 8,2 г моногидрата этилендиамина. Реакционную смесь нагревают нри 150-200° С в течение 1,5 час, а затем экстрагируют хлороформом. После хроматографической очистки получают 1,3 г (19%) хроматографически чистого 1,4-диазабицикло- 4, 3, 0 -нонанона-5, идентичного с описанным выше соединением. Пример 8. 1,4-Диазабицикло- 4, 3, 0 -ионанон-5 получают из 10,7 г а-бром-б-хлорвалериановой кислоты и 8,2 г моногидрата этилендиамина при кипячении в абсолютном спирте в течение 35 час. Выход 2,1 г (30%). Пример 9. 1,4-Диазабицикло- 4, 5, 0 -ундеканон-5 получают из 12,2 г а-бром-ш-хлорэнаптовой кислоты и 8,2 г моногидрата этилендиамина при кипячении в абсолютном спирте в течение 35 час. Выход 2 з (23%) хроматографически чистого вещества, идентичного с веществом, полученным из этилового эфира а-бром-ш-хлорэнантовой кислоты. Пример 10. 2,3-Бензо-1,4-диазабицикло 4, 3, 0 -нонанон-5. Смесь 12,2 г этилового эфира а-бром-бхлорвалериановой кислоты, 16,2 г ортофенилендиамина в 60 мл абсолютного ксилола кипятят в течение 5 час. Осадок отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из сухого ацетона. Выход хроматографически чистого продукта 4,3 г (45%), т. пл. 174,5-176° С. CiiHi2N2O. Найдено, %: С 70,35; Н 6,54; 15,09. Вычислено, %: С 70,23; Н 6,43; 14,89. Хлоргидрат получают при смешении спиртового раствора основания с эфирным раствором хлористого водорода; т. пл. 162- 162,5° С (с разл.). CioHisNsOCl. Найдено, %: N 12,58; С1 15,54. Вычислено, %: N 12,48; С1 15,79. Пример 11. 2,3-Бензо-1,4-диазабицикло4, 3, 0 -нонанон-5 получают из метилового фира а-бром-б-хлорвалериановой кислоты и ртофенилендиамина нри кипячении в абсоютном толуоле в течение 10 час. Выход 51%. Предмет изобретения Способ получения 1,4-пиперазинона-2 обей формулы где rt - 3, 4, 5, отличающийся тем, что дигалоидкарбОНовые кислоты, их эфиры или эфиры дигалоиддикарбоновых -кислот о-брабатывают 1,2-диами«ам.и, например этилендиамином, ортофенилендиамином, при кипячении в среде органических растворителей, например этилового спирта, ксилола, толуола,

Похожие патенты SU245789A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 3-ОКСИБЕНЗХИНУКЛИДИНА 1969
SU242172A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ЗАМЕЩЕННЫХ 5-1/2-БИС-[р-ХЛОР-(ОКСИ)-ЭТИЛ]- 1968
SU220264A1
Способ получения производных 1,4-бензодиоксана в виде рацематов или оптических изомеров или их солей 1977
  • Франсуа Клеманс
  • Даниель Юмбер
SU700063A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕНПЫХ АМИНОТИОЛОВ 1970
SU288753A1
Способ получения 5-замещенных 10,11,-дигидро-5н-дибензо( @ , @ ) циклогептен-5,10-иминов 1978
  • Пол Стэнли Андерсон
  • Марсиа Элизабет Кристи
  • Бен Эдвард Эванс
  • Сандор Каради
SU895288A3
Способ получения замещенных 4 @ -тиено-(2,3- @ ) (1,4)-бензотиазин-3-карбоновых кислот или их диалкиламиноалкиловых эфиров 1974
  • Шведов В.И.
  • Романова О.Б.
  • Васильева В.К.
  • Новицкая Н.А.
  • Першин Г.Н.
  • Гринев А.Н.
SU507038A1
Способ получения ненасыщенных простых эфиров 1973
  • Фритц Шауб
  • Ханс-Петер Шеллинг
SU525422A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КАРБАЛКОКСИ-5,6,6-ТРИАЛКйЛ-3-ГИДРОПИРОНОВ-2 1973
  • Авторы Изобретеп
SU382618A1
Способ получения замещенных ненасыщенных алифатических эфиров 1972
  • Ханс-Петер Шеллинг
  • Фритц Шауб
SU500751A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕНИМИНКАРБОНОВЫХ-2 КИСЛОТ 1965
SU176589A1

Реферат патента 1969 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ПИПЕРАЗИНОНА-2

Формула изобретения SU 245 789 A1

SU 245 789 A1

Даты

1969-01-01Публикация