СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ЭТИЛЕНИМИНОВ, Советский патент 1969 года по МПК C07D203/08 

1 ..-.--......., Изобретение относится к способу получения новых производных этиленимина, которые могут найти применение в химии полимеров. Предложен способ получения ненасыщенных этилениминов, содержащих винильные, этинильные или винилэтинильные группировки в положении - 2, заключающийся в том, что соответствующий полиеновый углеводород, например винилацетиленовый, подвергают взаимодействию с дихлоруретаном в присутствии бензола при температуре 5-40°С. Полученные при этом продукты Последовательно обрабаты-вают -водным раствором бисульфита натрия и натрийалкоголятом диэтиленгликоля в растворе диэтиленгликоля при температуре 125-145°С с одновременной отгонкой продукта реакции в вакууме. Пример 1. Получение 2-винилэтин и л э т и л е и и м и н а СН„: СНС ССН-СН, в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, помещают раствор 46 г дивинилацетилена в 250 мл сухого бензола. В атмосфере азота к смеси по каплям добавляют 95 г дихлоруретана с такой скоростью, чтобы температуру реакционной среды поддерживать не выше 35-40°С. На следующий день продукт реакции обрабатывают 60 мл 20%-ного раствора бисульфита натрия при охлаждении (10°С). Органический слой отделяют, а водный тщательно экстрагируют эфиром, который добавляют к основному продукту и промывают ,0%-ным раствором поваренной соли. После сушки сульфатом магния и полной отгонки растворителей (частично в вакууме) вес сырого ЭТИЛОМ-(2-хлоргексин-3-ен-5-ил)карбамата составляет 120 г, расщепление которого проводят по порциям (во избежание сильного осмоления). В круглодонную колбу, снабженную капилляром, помещают 12 г едкого натра « 100 г диэтиленгликоля. Колбу присоединяют к системе, состоящей из елочного дефлегматора с термометром и прямого холодильника, присоединенного через вакуумный аллонж с приемНИКОМ. Смесь нагревают при 120-130°С в вакууме (10 мм) и удаляют образовавшуюся воду (4 мл). К полученному яатрийалкоголяту диэтиленгликоля добавляют 30 г сырого хлоркар.бамата. Реакционную смесь встряхивают и быстро присоединяют к указанной системе. Реакцию расщепления проводят при 135-145°С под вакуумом (10-15 мм). При -повторной перегонке отгона в вакууме получают 6,8 г (выход 50,1%