СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИХЛОРМЕТИЛЬНУЮ ГРУППУ Советский патент 1967 года по МПК C07C22/04 C07C17/14 

Пзвестен способ получения бензальхлорида и его производных хлорированием ароматических соединений с боковой метильной группой газообразным хлором при температуре не выше 110°С с добавкой ароматических альдегидов.

Предложенный способ отличается от известного тем, что ароматические соединения - гидразиды карбоновых кислот подвергают взаимодействию с хлорирующим агентом - пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя, например бензола или хлорбензола.

Ведение процесса предложенным способом расширяет сырьевую базу процесса и дает возможность получить ароматические соединения, содержащие дихлорметильную группу. Получают 850/0 продукта.

Пример. Получение бензальхлоридов действием пятихлористого фосфора на гидразиды арилкарбоновых кислот.

В колбу, снабженную механической мешалкой, эффективным холодильником со счетчиком пузырьков, помещают 0,03 г моль гидразида кислоты, 0,09 г моль цятихлористого фосфора и 15 мл хлорбензола. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре, а затем постепенно поднимают до 100°С. Образовавшийся прозрачный раствор нагревают до 110°С в течение 2 час до прекращения энергичного выделения хлористого водорода. В случае нитропроизводных реакцию проводят при 95-100°С за 2 час. Отгоняют хлорбензол и хлорокись фосфора в вакууме водоструйного насоса. Остаток при охлаждении и перемешивании разлагают водой, извлекают эфиром. Эфирные вытяжки нромывают водой и несколько раз раствором соды и водой. Сушат сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют с дефлегматором в вакууме.

Получение бензальхлорида действием пятихлористого фосфора на N-трихлорфосфазоамиды арилкарбоновых кислот. В двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с отводом к водоструйному насосу и термометром, помещают 0,1 г моль гидразида бензойной кислоты. О, И г моль пятихлористого

фосфора и 50 мл бензола. Реакция начинается в вакууме 150-200 мм при 20-25°С ,i протекает в течение 40-50 мин, за это время выделяется 90о/о хлористого водорода. Беизол отгоняют в вакууме. В остатке получают кристаллическую массу, которую измельчают, промывают бензолом (2x10 мл), петролейным эфиром (2x10 мл), сушат и кристаллизуют. Выход N-трихлорфосфазоампда бензойной кислоты 95%, т. пл. 145-148°С (из бензола).

3 СтНбСиНгОР.

Вычислено, о/„: С1 39,23.

0,1 г моль N-трихлорфосфазоамида бензойной кислоты, 0,1 г-моль пятихлористого фосфора и 50 мл бензола нагревают нрн 80°С до прекращения выделения азота (30- 40 мин). После окончания реакции растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Затем иерегоняют бензальхлорид. Выход 58%.

Предмет изобретения Способ получения ароматических соединений, содержащих дихлорметильную группу, на основе ароматических соединений и хлорирующего агента при нагревании до 110°С с выделением г;елевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве ароматических соединений используют гидразиды карбоновых кислот, а в качестве хлорирующего агента - пятихлористый фосфор, и процесс ведут в присутствии органического растворителя.