СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФОНГИДРАЗИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G73/08 

Известен способ получения полисульфонгидразидов путем поликонденсации дигидразидов сульфодикарбоновых кислот и дикарбоновых кислот, которая осуществляется в расплаве под давлением.

+ ivHaNHNdO-I -CONH-JsrHa-

-|-ЙОа-Х; -.lOa- TH-lsfH-dO-I -CO-HH-NH -L-J

где R-СбН4, R-(CH2), СбН4.

Поликонденсация идет в растворе высококипящих растворителей в токе азота в течение 6 час до прекращения выделения хлористого водорода.

В качестве растворителей могут быть использованы ксилолы, тетрахлорэтан, дихлорбензолы, декан, нонан, декалин, тетралин и др.

Полученные иолисульфонгидразиды представляют собой порошки с оттенками от желтого до темно-коричневого, нерастворимые в обычных органических растворителях. Они растворяются в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, крезолах, муравьиной и серной кислотах.

Предлагается способ получения иолисульфоягидразидов путем поликонденсации хлорангидридов ароматических дисульфокислот с дигидразидами дикарбоновых кислот.

Синтез полимеров осуществляется по следующей схеме:

+ Зп-нсд,

гидразиды негорючи, не плавятся при нагревании до 350°С, превращаясь в нерастворимые порошки черного цвета. Они могут быть

применены как негорючие и пластифицирующие добавки к пластмассам, в качестве покрытий, стойких к воздействию органических растворителей.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода азота И холодильником, помещают 2,74 г ,и-бензолдисульфохлорида, 1,94 г дигидразида о-фталевой кислоты и 60 мл лг-ксилола. Реакция идет при температуре кипения растворителя

(139°С) и постоянном перемешивании в токе азота в течение 29 час до прекращения выделения хлористого водорода. Образовавшийся полимер отфильтровывают, экстрагируют бензолом, промывают водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 60°С до постоянного веса. Полимер представляет собой порошок коричневого цвета, не плавяшийся до 250°С.

Приведенная вязкость 0,5Vo-Horo раствора нолимера в диметилформамиде 0,16.

Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой, трубкой для ввода азота и холодильником загружают 1,74 г дигидразида адипиновой кислоты, 2,74 г ж-бензолдисульфохлорида и 60 мл тетрахлорэтана. Через раствор пропускают азот, затем подогревают реакционную смесь до температуры кипения растворителя (146°С), при которой ведется реакция. После прекраш,ения выделения хлористого водорода (через 20 час) полимер отфильтровывают, промывают горячим бензолом, затем

ВОДОЙ и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 60°С до постоянного веса.

Выход продукта 3,3 г (88Vo теоретического).

Полученный полимер представляет собой темно-коричневый порошок, не плавящийся до 250°С.

Приведенная вязкость 0,5Vo-Horo раствора полимера в диметилсульфоксиде 0,28.

Предмет изобретения

Способ получения полисульфонгидразидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента, термостойких материалов, устойчивых к действию органических растворителей, хлорангидриды ароматических дисульфокислот и дигидразиды дикарбоновых кислот подвергают поликонденсации.