СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G18/83 

Изобретение относится к области получения полиуретанов линейного строения.

Известен способ получения линейных полиуретанов, предусматривающий взаимодействие в среде органического растворителя гидроксилсодержащих соединений и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи. В качестве удлинителя цепи используют карбогидразин и его производные, причем их прибавляют при температуре 60-80°С (в случае его производных при 100-150°С).

По предлагаемому способу в качестве удлинителя полимерной цепи применяют дигидразид ароматической или алифатической кислот. Это улучшает физико-химические и механические свойства конечного материала.

Для повышения растворимости дигидразида дикарбоновой кислоты в органических растворителях, а также и конечного материала в ре.акционную смесь вводят хлористый литий в количестве 2-3% от веса композиции. Процесс проводят при температуре 20-25°С, что исключает возможность образования сшитой структуры.

Полученный раствор полимера пригоден для непосредственной переработки в изделия. Применение дигидразида дикарбоновой кислоты дает возможность получить высокоэластичные гидролитически устойчивые свето- и термостойкие пленки, которые могут найти применение для получения синтетической кожи.

Способ получения полиуретанов заключается во взаимодействии диизоцианатов с полиэфирами (мол. вес 1200-2000) в молярном соотношении 2:1 с образованием соответствующих макродиизоцианатов и последующим удлинением полимерной цепи дигидразидами дикарбоновых кислот при температуре 20-

25°С в течение 20-30 мин в растворе диметилформамида в присутствии 2-Зо/о хлористого лития.

На основе синтезированных полиуретанов получают эластичные прозрачные пленки с

пределом прочности при разрыве до 220 кг/см и относительным удлинением до 1800%, устойчивые к воздействию воды при 100°С. Полученные эластомеры хорошо растворяются в диметилформамиде и способны легко и прочно окрашиваться в растворе и в пленках кислотными красителями.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкокостью 1 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой

трубкой к заполненную азотом, помещают смесь 120 г (0,06 г моль) полиоксипропиленгликоля с мол. весом 2000 (или поликоситетраметиленгликоля с мол. весом 2000) и 30 г (0,12 г-моль) 4,4-дифенилметандиизоцианасфере азота реакционную смесь в течение 30- 40 мин нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре 1 час.

Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 3-5% концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20-25°С и разбавляют 350 мл диметилформамида. К этому раствору, перемешивая, прикапывают раствор 11--16 г (110 мол. 10/0 по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) дигидразида адипиновой кислоты в 160 мл диметилформамида, содержащем 3% хлористого лития. После прибавления всего раствора дигидразида реакционную смесь перемешивают еще 15 мин. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в вакуумсушильном шкафу при 90-ЮО С в течение 10 час. Полученные пленки имеют предел прочности при разрыве до 220 кг/см- и относительное удлинение до . После экспозиции пленки в кипящей воде в течение семи дней первоначальные свойства ее сохраняются на 50%.

Пример 2. В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненной азотом, растворяют 150 г (0,06 г моль) макродиизоцианата в 260 мл сухого диметилформамида (макродиизоцианат получают по методике, описанной в примере 1). К полученному раствору, энергично перемешивая, при 20-25°С прикапывают раствор 12,8 г (ПО мол. р/о по отношению к числу реагируюших изоцианатных групп) дигидразида изофталевой кислогы в 250 мл диметилформамида, содержащем 2% хлористого

лития. После прибавления всего раствора дигидразида реакционную смесь перемешивают еще 15 мин при той же температуре. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат в вакуум-сушильном шкафу при в течение 10 час.

Полученные пленки имеют предел прочности при разрыве до 200 кг/см и относительное удлинение до 1500%. При экспозиции пленки в кипящей воде в течение семи дней

первоначальные свойства ее сохраняются на 85-100..

Предмет изобретения

1.Способ получения эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих .соединений и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи, отличающийся тем, что, с целью улучгаения физико-химических и механических свойств конечного материала, в качестве уд.тинителя цепи применяют дигидразид дикарбоновой кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости как исходных ингредиентов, так и конечного материала, в реакционную смесь вводят хлористый литий в количестве 2-3% от веса композиции.