СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08G63/18 C08G63/20 

Из основного авт. св. № 140986 известен способ получения полиэфиров - полиарилатов со свободными гидроксильными группами в цепи - путем равновесной поликонденсации хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами и алифатическими спиртами. Однако указанным способом не удается получать полностью растворимые и плавкие-полиарилаты, так как происходит преждевременная сшивка полимеров и реакция идет с недостаточно высокой степенью завершенности. Это создает дополнительные трудности при дальнейшей переработке полимеров.

С целью предотвращения преждевременной сшивки полимеров и повышения их растворимости и плавкости, процесс предлагается вести в две стадии.

Па первой стадии процесса двухатомные фенолы подвергают взаимодействию с избыточным количеством хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты:

2nC10CRCOCl + пПОАгОН- - Cl OCRCOOArO,,OCRCOCl + пПС1.

При этом образуются олигомериые соединения с хлорангидридными концевыми группами.

ров вступали лишь две гидроксильные группы алифатического многоатомного спирта:

Cl OCRCOOArO nOCRCOCl -f HOROn-ОН

- - OCRCOOArOOCRCOORO - „ + пПС.

i ОН

Образующиеся при этом смешанные полиарилаты со свободными гидроксильными группами в цепи являются несшитыми полимерами и поэтому сохраняют свою растворимость в органических растворителях. Такие

полиарилаты могут быть использованы для получения теплостойких жестких пенопластов, лаковых покрытий и т. п.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, барботером для

подачи азота и трубкой для отвода азота и

выделяющегося при реакции хлористого во/цороДа, помещают 203 г свежеперегнанного

хлорангидрида терефталевой кислоты

(1 моль), 114 г 4, 4-диоксидифенил-2,2-пропана (0,5 моль) и 1 л дитолилметана. Колбу помещают в силиконовую баню, обогреваемую плиткой. Температуру в бане регулируют с помощью контактного термометра и реле.

азота. Температуру в реакционной смеси ноднимают в течение 3 час до 220°С и продолжают реакцию при этой температуре еще 4 час.

Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и норциями, избегая сильного всненизания, вносят в нее 68 г 1,1, 1-триметилолпропапа (0,5 моль). После внесения всего тримегилолпропана реакцию продолжают нри перемешивании и 130°С епде 5-6 час, иериодически контролпруя растворимость образующегося полимера в тетрахлорэтане.

По окончапии процесса реакциоппую смесь охлаждают до компатной температуры. Получепную суспензию полиарилата в дитолилметане выливают в 8-10-кратное по объему количество петролейного эфира и перемешивают в пем около 1 час. Осажденный полимер отфильтровываЕОт, промывают спиртом и, сушат при 60-80°С в течение 3-4 час.

Выход полиарилата около 807о от теор. Температура размягчения в капилляре 35- 50°С .Содержание гидроксильных групп по Верлею 5-5,6%. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,1. Полиарилат растворим в тетрахлорэтане, хлороформе (при нагревании) и т. п.

П р и м е р 2. В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой и барботером для азота, загружают 15,9 г фенолфталеина, 20,3 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 50 мл совола. Реакционную смесь продувают сухим, очищенным от кислорода азотом и нагревают па силиконовой бане (при постоянном токе азота) до 180°С в течение 30 мин, после чего реакцию проводят при следующем температурном режиме: 1 час при 180°С, 0,5 час при 2bO°C и 4-5 час при 220С. Затем реакционную массу охлаждают до 110°С и при этой температуре загружают в колбу порциями, избегая сильного вспенивания, 6,7 г 1,1,1-триметилолпропана. Нагревают баню до 180°С в 5 течение 30-45 мин и при этой температуре ведут реакцию в течение 3-5 час, нериодически контролируя растворимость образующегося полимера в хлороформе. По окончании реакции реакционную массу

0 выливают из колбы, дробят, растворяют в хлороформе (57о-ный раствор), осаждают полимер в серный эфир, отфильтровывают и промывают серным эфиром. Кроме переосаждения, полимер может быть

5 очипден экстракцией органическими растворителями и их смесями (ксилолом, изопрониловым спиртом, их смесью и др.).

Выход полимера 82% от теор. Температура размягчения полимера из термомеханической

0 кривой около 150°С.. Содержание гидроксильных групп по Верлею 8,3-8,6%. Приведенная вязкость раствора в трикрезоле 0,5. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, циклогексаноне.

Предмет изобретения

Снособ получения полиэфиров но авт. св. дГо 140986, отличающийся тем, что, с целью

предотвращения преждевременной сшивки полимеров и увеличения их растворимости и плавкости, процесс проводят в две стадии; сначала осуществляют взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, затем взаимодействие полученных олигомеров с ароматическими (или циклоалифатическими) гликолями.