Предлагается способ получения новых фосфо-роргаеических соединений, которые могут быть испо;1ьзованы в качестве гербицидных препаратов.
-1-г
О X
р
YR
О
Uгде R - замещеиный или незамещенный алкил; R и R - замещенный или незамет енный алкил или арил; X и У - О или S, получают взаимодействием эфиро-в фосфорной, тиофосфориой или дитиофосфорной кислот с 4,41-(Дипирвдилом.
Пример 1. Смесь 0,2 моль триметилфосфата и 0,05 моль 4,41-дипи-ридила нагревают при 75°С в течение 16 час. В результате реакции сначала выпадает масло, а затем реакционная смесь становится однородной. Ее растворяют в абсолютном спирте, прибавляют 25-30 мл абсолютного сериото эфира и выделивщееся при этом масло еще раза подБис (фосфаты, тиофосфаты и дитиофосфаты) N,NI - диалкил-4,41-дипиридилия общей формулы
tr
Х О
N ..II. /-у-- -
Щ
вергают подобной обработке. Далее масло обрабатывают горячим серным эфиром, выдерживают Б вакууме при 15 мм рт. ст. и 40°С, а потОМ в глубоком вакууме при 0,2 мм рт. ст. и 40-50°С. Получают бис(0,0-диметилфосфат) N,Nl-димeтил-4,4l-диииpидилия с выходом 600/0CieHaeNgOsPa.
Найдено, %: N 6,61; 6,88. Вычислено., о/о: N 6,42.
Пример 2. Смесь 0,2 моль 0,0-димвт1ил-0этилтиофосфата и 0,05 моль 4,41-д,ип.иридила нагревают при 75°С в течение 10 час. Реакционная масса пои этом кристаллизуется. Смесь
растворяют в 20 мл воды, «ераство.римую в воде часть экстрагируют трижды по 20 мл эфира, а водный раствор упаривают в вакууме. В остатке получают б1ис(0-метил-0-этилтиофосфат) М,К1-диметил-4,41-дипиридилия с выходом 60% и т. пл. 78°С (с разл.).
Ci8H3oN2OeP2S2.
Найдено, о/о: N 5,82; 5,53. Вычислено , %; N 5,66.
Пример 3. Смесь 0,2 моль 0,0-диметил-5этилдитнюфосфата -и 0,05 моль 4,41-дипирИД|Ила нагревают при 75°С 16 час. При этом .выпадает масло. Реакционную смесь растворяют в 15 мл абсолютного спирта и высаживают ди.пиридилиевую соль 30 мл серного эфира. Эту операцию повторяют трижды и в заключение масло выдерживают в вакууме при 15 мм рт. ст., а затем в глубоком вакууме при 0,2 мм рт. ст. Получают бис{0-метил-5-этилдитиофосфат) М,Ы1-димет1ИЛ-4,41-ди.пиридилия с выходом и п 1,5797.
CisHiioNaOiPaSi.
Найдено, о/о: S 21,78; 21,10.
Вычислено, ОД: S 21,35.
Пример 4. Смесь 0,2 моль 0,0-диметилS-метилдитиофосфата и 0,05 моль 4,41-дипиридила выдерживают при 20-25°С 25 дней. В результате реакции в первые 10 дней выпадает масло, которое затем кристаллизуется. Кристаллическую массу растворяют в абсолютном спирте и медленно высаживают серньгм эфиром. При этом выпадают кристаллы.
Данную операцию повторяют дважды. Кристаллы отфильтровывают и сушат в вакууме. Получают бис(0,8-диметилдитиофосфат) N,Nl-димeтил-4,4l-дипиpидилия с выходом 63%, т. разл. 168°С.
С1бН2бК204Р234.
Найдено, S 25,46; 25,22. . Вычислено, %: S 25,62.
Пример 5. Смесь 0,2 моль 0-метил-Оэтил-2,4,5-трихлорфенилтиофосфата и 0,5 моль 4,41-дипиридила нагревают при 75°С 16 час. При этом выпадает масло, которое впоследствии кристаллизуется. Кристаллы растворяют в
10 мл спирта и высаживают 30 мл серного эфира. Эту операцию повторяют дваж1ды, после чего кристаллы отфильтровывают и сушат. Получают бис(0-этил-0-2,4,5-трихлорфенилтиофосфат) К,М1-диметил-4,41-ди1пирид И.лия с выходо-м (|, т. разл. 138°С.
С28Н28С1бК2ОбР252.
Найдено, %: N 3,21; 3,22; S 7,94; 8,11. Вычислено, o/o:N 3,40; S 7,74.
Полученные со единения могут существовать в тиоиной, так и ,;в тиольной форме, а также в виде смеси тион-тиольных изомеров.
Предмет изобретения
Способ получения бис (фосфатов, тиофосфатов и дитиофосфатов) М,Н1-диалКИЛ-4,41-дипиридилия общей формулы
где R - замещенный или незамещенный ал-35 кил; R и R - замещенный или незамещвнный алкил или арил; X и У - О или S, отличающийся тем, что, с целью получения веХ О J
-В
(щ ществ, обладающих гербицидным действием, эфиры фосфорной, тиофосфорной или дитиофосфорной кислот подвергают взаимодейств1ию с 4,41-дипири1Д|Илом.
