СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛФОСФОНИТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/48 

Изобретение относится к способу получения неописаиных арилфосфонитов общей формулы

OR

/ --Р11 о

С1

где R - алкил или арилоксиэтил.

Указанные соедииения получают взаимодейCTBHeiVi спиртов или арилоксиэтанолов с 2,4,5-трихлорфе1нилдихлорфо.сфином или с 2,4,5-трихлОрфенилфО|Сфонистой кислотой.

Полученные соединения могут быть использоваяы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.

П ,р и м е р 1. 0-Метил-2,4,5-трихлорфвнилфосфонит.

0,02 г моль 2,4,5-трихлор:фенилдихлорфо,сфина прибавляют при перемешивании и температуре О-5°С к 0,2 г моль метиловому спирту. После прибавления через реа-кционную массу продувают сухой азот .в течение 1 час, затем в вакууме отгоняют избыток метилОВОго спирта н в остатке получают продукт. Выход 99,3%; d 4 1,5615; HD 1,5881; MRo 58,1; вычислено 57,47.

С.ПаСЬО Р

С1 41.10; Р 11,96.

Вычислено, ,4,5-трихлорфенилПримерфоофснит.

Получают 1

условиях. он1 санных в п.римег моль 2,4,5-тр 1Хлорфенилдире 1, из 0,07

хлОрфосфина и 70 мл этилового спирта. ВыЛ1Л этилового спирта. ход 99,0%; df 1,5489; HD 1,5757. Вещество

20 кристаллизуется при стоянии и 1перегонке, т. кип. 131 -132°С (2 мм рт. ст.), т. пл. 48- 49°С.

Пайдеио, %: С1 38,03; Р 10.91.

C,li,C,0-f.

Вычислено, %: С1 38,92; Р 11,35.

П ,р и м е р 3. 0-Бутил-2,4,5-трихлорфенилфосфонит.

Получают в условиях, описанных в примере 1, из 0,1 г моль 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфина и 180 мл бутилового спирта. Выход 98,4%; т. . 149-l50 C (мм рт. ст.). 1,3673; По 1.5499; .MRo 70,40; вычислено 71,20.

Пайдено, %: С1 35,0; Р 9,91.

CioHi.ClsO.P.

Вычислено, %: С1 35,19; Р 10,28.

хлорфеиомсиэтзнола в 30 мл безводного толуола, содержащего одну каплю Концеитрироваеной сериой кислоты, кипятят 3 час с азеотропной отгоикой воды. Реакцнонпую массу охлаждают и продукт выделяют фильтровап-шем. Выход 85,5%; т. пл. 105-106°С.

Найдено, %: С1 45,05; Р 6,42.

СмНвСиОзР.

Вычислено, %: С 45,36; Р 6,61.

Пример 5. 0-2,4,5-Т|ри.хло;рфеноксиЭтил-2,4,5-трихлОрфе1Нилфосфонит.

.Получают из 0,01 г моль 2,4,5-трихлорфенилфоофонистой кислоты и 0,01 г моль 2,4,5-Трихлорфенок-сиэтанола в условиях, описанных/в примере 4. Выход 100%; т. пл. ИЗ- 114°С (из бензола).

Найдено, %: С1 44,86; Р 6,23.

СмНдСиОзР.

Вычис-лено, %: С1 45,36; Р 6,61.

Пример 6. О,2,4-Д:Ихло;рфеноксиЭтил-2,4, 5 - т Р и X л о.рф ен и Лф о сф он и т.

Получают из 0,01 г моль 2,4,5-трихлорфенилфо.сфонистой кислоты и 0,01 г моль 2,4-дихло|рфе1нокоиэтанола в условиях, описанных в примере 4, с той лишь разницей, что для выделения продукта толуол удаляют в вакууме и остаток кристаллизуют из бензола. Вы.ход 98,00%, т. пл. 155-156°С. Найдено, %: С1 39,95; Р 6,77.

CHHioClsOsP.

Вычислено, %: С1 40,81; Р 7,13.

Предмет изобретен TI я

Способ получения арилфосфонитов общей формулы

or

С1

Р-Н

ho

тде R-алкил или арилоксиэтил, отличающийся тем, что спирты или а риложсиэтанолы подвергают взаимодействию с 2,4,5трихлорфенилдихлорфосфином или с 2,4,5-трихло:рфенилфосфонистой кислотой с последующим выделением полученного продукта известным способом.