Способ получения -органотиоэтиламидов Советский патент 1976 года по МПК C07C153/05 

Изобретение относится к области получе Гния ;, соединений, которые могут быть ис- пользованы в качестве физиологически ajo тивных веществ, например гербициды и фунгициды. Предложен впособ получения -opi ганотиоэтиламидов карбоновых кислот обще формулы RCNHCHpSR II О где Я замещенные или незамещенные :алкил, арнл, пиридил или арилоксиалкип, R - алкил, арил, А f О или А f i.O (CHR ) С R .ii или низший алкил, .О JI я 1.), основанный на том, что соответо вующие замещенные тиоловые ефиры или ; тиоангидриды карбоновых кислот подвергаю Г взаимодействию с этиленимином при ЗО°С с последующим вьщелением целевого продукт извест1Ш1ми приемами. Процесс возможно проводить в среде органического растворителЯ( на; ример, бензола, хлористог метилена. Пример. Получение « нилтиоэтиламида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. К раствору О,ОЗ г моль тнофенилового эфира 2,4«,дихло1рфеноксиуксу-сной кислотъ в хлористом метилене при перемещквании и охлаждении медленно прибавляют 0,05 г этиленимина, j поддерживая температуру в реакционной массе 1CU15 C. Смесь пере« мещивают 1 час при комнатной температуре и 1 час при кипении, охлаждают, отгоняют растворитель при пониженном давлении и в остатке получают продукт в виде белого кристаллического порошка, выход которого после очистки смесью бензол-петролейный эфир составляет 89%,т..:,пл. . Найдено, %: Cl 20,03; N 3,99; S 9,11. С1б 15СЧ 2 Вычислено, %: С 1 19,95; N 3,93; S 9,0. Это же вещество было получено реакци« ей I этиленамвда ,2,4-чЦИХлорфенок.сиуксуог ной кислоты с тиофенолом, т. пл.) 04°C. Смешаннбш проба депрессии температуры плавления не дала. П р и м е р 2. Получение J5 .(2,4 дихлорфеноксиацетвламвдо) атилтиолового ефира 2,4 дихлффенокоиуксусной кислоты К раствору 0,01 г моль тиоангидрвда 2,4««(ихлорфеноксиуксусной ЕИСЛОТЫ м бензола при перемешшоашш и температуре 2O)i25 С (фхлаждение ледяной водой) до авляют О,01;г мола втвленимина, продоп ;жакуг перемешивать реакционц массу при Хомнатной температуре 1 час и затем при. |сипеяии 3 чао, удалюот. 1фи пониженнбм да Ленин растворитель и в остатке получают технический продукт с количественным вы ходом в виде-.)щзкой жидкости. После очистки из смесш беизолм етанол (1:4) получен кристалличеошй продукт с дом 80Д% и т. пл. 12а-121°С, Найдено, %; Cl 29,5f; N 3,01j S 6,55. . Вычислено, %JC1 29,40; N 2,9Oj S 6,62. Пример 3. В ( 2«метил«к в«лор феноксиааетиламидо)этилтиоловый - 1етил-4«0{лорфеноксиуксусной кислоты получен в условиях примера 2 из 0,О1 г моль тиоангидр а 2«мети№иичхлорфв« ноксиуксусной кислоты и О,01 г моль етиленимина. Выход 59,3%i т. пл. 83-85% Найдено, %: С1 16Д1; N 3,19j S 7,19. 1 2 Вычислено, %, С1 16,ОЗ; N 3,16} 7,22. Пример 4. J9 (2,4,5-трихлорфем ноксиацети11амидо)этилтиоловый афир 2,4,5-лрихЛорфеноксиуксусной кислоты получен в условиях примера .2 из 0,О1 г.мо тиоангидрида 5 -грихлорфеноксиуксурно кислоты и О,01 г моль етиленимина. ход 89,2%, т. пл, 164 1660С. Найдено, %: С1 38,46| N 2,67} S 5,83. 1 N О 4 . Вычислено, %5 С1 38,5О; 2,53; S 5,78. -)„2,4,5« П р и м е р 5, , . „, . -трихлорфенокси (пропионшхамидо) этйлтиоло вый афир С( «(2,4,5«трихлорфенокои)прок пионовой кислоты получен а услрвиях приме ра 2 из 0,р1 г моль тиоангидрвда С( о( 2,4,5«1трихлорфеноксн) пропионовой кислоты и О,01 г моль &тиленимина. Вы 1,5675. ход количественный. Найдено, %: С1 36,71| N 2,51} В 5,60. W О, S Вычислено, %; С i 86,805 N 2,42j S 5,53. Формула изобретения ; 1. Способ получений; органотио©тип« амидов карбоновых кислот обшей формулы RCNHCH CHg где R замешенные или незамещенные ал кил, ариЛ| пиридил или арилоксиалкил, R « алкил, арил или ApO(CHR )9f Н лли низший алкил ) о тУ личающийся тем, что соответству. юшие замещенные тиоловые эфиры йли тиоангадриды карбоновых кисгют подвергают взаимодействию с этиленимином при с последующим выделением целевого продуК; va известными приемами.в 2. Способ по п. 1, отличают ий с я тем, что процесс проводят в среде ор ганического растворителя, например бензоле хлористого метилена.