СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ ПОЛИИМИДО^^^ Советский патент 1969 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к области производстЕш высокотермостойких полимеров.

Известен способ получения растворимых полиимидов путем иоликонденсации диангидридов тетракарбоновых кг.слот и ароматических диаминов, содержащих в молекуле объемные группировки, например диаминодифенилфталид.

Для расширения ассортимента термостойких полимеров .предлагают способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и б«с-(о-аминометоксифенолов) формулы

где R-O,S, SOg, СО, алкил, алкиларил, фталид, флоурен, фталимид.

Полученные по иредлагаемому способу полимеры растворяются в широком круге органических растворителей. Реакция протекает в одну или две стадии.

пленки путем полива на стекло и последующей сутки под вакуумом. Термообработка последней при ЮС-ЗбО°С под вакуумом сопровождается дегидратацией с замыканием имидного цикла. В случае необходимости полиамидокислота может быть выделена из раствора путем добавления хлороформа, серного эфира, бензола.

При одностадийном способе реакцию проводят в среде растворителей - тетраметиленсульфона, бензилового спирта, нитробензола при 100-250°С. Раствор полиимида используют для получения пленок, волокон, как связующее для производства стеклопластиков.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 0,5166 г б«с-(4-амино-З-метоксифенил)- метана и приливают 10 мл диметилацетамида. Пускают ток азота. После полного растворения

бнб--о-аминометоксифенила в колбу вводят 0,436 г пиромеллитового диангидрида. После достижения максимальной вязкости раствора, что происходит через 4-5 час при температуре реакции 25°С, и поликонденсация считается

законченной.

Для перевода нолиаьшдокислоты в полиимыд первую термообрабатывают при юи-2ии ь под вакуумом, приведенная вязкость U,одного раствора полиметоксипмида ид8 ал1г.

Циклнзованный полимер -расгворим в Дл1ФА, ДМАА, ДМси, тетрамегиленсульфоне, нитробензоле, бензиловом спирте и др. Полимер начинает разлагаться в воздушной среде при температуре 4UU-C (. 6 граа/мин).

Прим.ер 2. Ь трехгорлую колбу, снабженную механической меплалкой н обратным холодильником, загружают и,4У2. г 2, -бис-(4амино-5-метоксифенил -пропана и добавляют Ш мл тетраметиленсульфона. После растворения бас-аминометоксифенила вводят 0,4cifci г пиромеллитового диангидрида. При перемешивании в непрерывном токе азота реакционную массу нагревают до . При этой температуре реакцию ведут в течение « iU час. По окончании реакции раствор полимера охлаждают до 50-/U C, разбавляют диЛ1етилформамидом и отливают нз него нленки или осаждают в хлороформ или воду. Выход аолиметоксиимида количественный, приведенная вязкость 0,t %-Horo раствора в диметилформамиде 1,2-1,6 д/./г.

Полимер начинает разлагаться на воздухе нри 420°С.

Пример 3. В устройство, описанное в примере 2, загружают 0,7048 г 9,9-быс-(3-амино-4метоксифенил)-флоурена, заливают 15 мл бензилового спирта. После растворения бис-оаминометоксифенила вводят 0,616 г диангидрида дифенилоксидтетракарбоновой кислоты. Реакционную массу нагревают постепенно до 160-180° С. При этой температуре реакцию

проводят до достижения нужного молекулярного веса (приведенной вязкости). Выход полиимида количественный. Максимальная приведенная вязкость 0,5%-ноге раствора полимера в диметилформамиде при 20°С 1,8- 2,2 дл/г.

Температура начала разложения данного нолиимидл на воздухе -- 460°С. Пример 4. В трехгорлую колбу на 30 мл

с механической мешалкой и обратным холодильником загружают раствор 0,5324 г бис(3-амино-4-метоксифенил)-сульфида в 10 мл нитробензола и 0,6443 г диангидрида бензофенонгетракарбоновой кислоты.

Реакционную смесь при перемешивании в токе инертного газа нагревают до 180°С и выдерживают при этой температуре в течение 8-10 час. Из раствора полимера могут быть получены пленки и волокна, а в случае необходимости полиимид выделяется из раствора осаждением в бензол и серный эфир. Выход полимера количественный, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде 0,9-1,3 дл/г.

Все полиметоксиимиды растворимы в днметилформамиде, диметилацетамиде, дилкетилсульфоксиде, тетраметиленсульфоне и в смеси их с ацетоном, тетрагидрофураном и др.

П р е д .м е т изобретения

Способ получения растворимых полиимидов путем поликонденсации диангидридов тетракарбоноЕых кислот и диаминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких нолимеров, в качестве диамина применяют бис- (о-аминометоксифенолы).