СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРЛ//С-а-ХЛОРКОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C57/52 C07C51/295 C07C57/44 

Изобретение относится к области получения тракс-а-хлоркоричной кислоты, которая находит применение в синтезе гербицидов, фунгицидов, а также при производстве полимеров и красителей.

Известен способ получения гранс-а-хлоркориЧНОЙ кислоты путем окисления а-хлоркоричного альдегида хромовой кислотой в уксуснокислой среде цри температуре до 100°С. Однако при осуществлении известного способа необходимо использовать дефицитный окислитель и выход целевого продукта невысок.

По предлагаемому способу получают транса-хлоркоричную кислоту с выходом, близким к количественному.

Способ заключается в том, что а,р-дихлоркоричный альдегид (или его производные, например метилат) нагревают со щелочным агентом в среде оргаяичеокого растворителя или без него при температуре 10 100°С.

В качестве щелочного агента можно использовать гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов и амины.

Пример 1. 4 мл 30%-ного раствора едкого натра и 0,2 г а,р-дихлоркоричного альдегида перемешивают 2 час при 20-25°С. После подкисления соляной кислотой получают 0,18 г (99,1%) транс-д-хлоркоричной кислоты т. пл. 137°С (из петролейного эфира). Вещество не дает депрессии температуры плавления с т/ анс-хлоркоричной кислотой, полученной известным способом.

Пример 2. 15 мл 5%-ного раствора едкого натра смешивают с 1 г метилата а,р-дихлоркоричного альдегида, перемешивают 3 час при 20-25°С и 0,5 час при 100°С. Затем массу охлаждают и подкисляют соляной кислотой.

Выход 0,7 г (89,7.%), т. пл. 136-137°С (из воды).

Пример 3. 20 мл 10%-кого раствора кальцинированной соды и 1 г метилата а,|3дихлоркоричного альдегида нагревают 30 мин

при 100°С. После охлаждения и подкисления получают 0,79 г (100%) транс-а-хлоркоричной кислоты, т. пл. 136-137°С (из воды).

Аналогичный результат получают в тех же случаях при замене кальцинированной соды

20 мл 15%-ного раствора бикарбоната натрия. Пример 4. Q мл 30%-ного раствора едкого натра и 0,8 г гидрата дихлоркоричного альдегида перемешивают 38 час при 20-25°С. После подкисления соляной кислотой получают 0,5 г (75%) гранс-а-хлоркоричной кислоты, т. пл. 135-136°С (из петролейного эфира). .4 Предмет изобретения f „ Спосоо получения транс-а-хлоркоричнои кислоты с использованием хлорзамещенного коричного альдегида, отличающийся тем, что, 5 с целью упрощения процесса и повышения 3 выхода продукта, в качестве хлорзамещенного коричного альдегида используют а,в-ди„j i хлоркоричныи альдегид или его производные, например, метилат, и процесс ведут со щелочным агентом при температуре 10-100°С.