СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОСТЫХ ГАЛОИДЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области получения кремнийорганичесюих соединений, а именно кремнийорганических простых галоидэфиров.

Известен способ получения простых галоидэфиров взаимодействием олефинов с йодом, окисью ртути и спиртом или зтиленхлоргидрином или с N-галоидамидами и .спиртом или этиленхлоргидрином.

Предлагается способ получения кремнийорганических простых галоидэфиров, основанный на том, что винилсиланы подвергают взаимодействию с йодом, окисью ртупи и спиртом или этиленхлоргидрином или с N-raлоид амидами (бензол сульфодибром амидом, М-бромсукцинимидом) и спиртОдМ или этиленхлоргидрином с последующим выделением целевого продукта известными способами. Выход достигает SQc/o.

Взаимодействие кремнийорганических олефинов (винилаиланов) с указанными реагентами в литературе не описано. Этим способом получают новые кремнийорганические простые галоидэфиры, которые могут быть использованы для производства различных замещенных кремнийорганических виниловых эфиров, являющихся потенциальными мономерами.

К суспензии 6,0 г ок1иси ртути в 10 .ил метилового спирта и 7,1 г триэтилвинилсилана прибавляют 11,0 г кристаллического йода в течение 2 час при 20°С. Осадок йодной ртути отфильтровывают, промывают небольшой порцией метилового спирта. Фильтрат разбавляют холодной водой и отделяют выпавший йодэфир. Последний промывают водой и сушат сульфатом магния.

При перегонке получают 10,5 г (70%) вещества с т. кип. 77°С/1,5 мм рт. ст.; п 1,5030; df 1,3070; MRo найдено 67,99; вычислено 68,06.

Найдено, о/ог I 42,12.

CgHjiSiOI.

Вычислено, о/о: I 42,26.

Пример 2. р - Триэтилсилил - р - бромэтилметиловый эфир.

К раствору 7,1 г триэтилвинилсилана в 30 мл метилового спирта прибавляют порциями 5,9 г бензолсульфодибромамида при 10- 15°С. Раствор перемешивают 1 час при 20°С, разбавляют водой и экстрагируют бензолом (3X10). Экстракт сушат сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток отделяют от выпавшего осадка и перегоняют. Получают 3,5 г (40о/о) вещества с т. кип. 65 -66°С/ 1 мм рт. ст.; п 1,4790; df 1,1442; MRo найдено 62,10; вычислено 62,88.

Н 8,39; Si 10,82;

42,76;

Найдено, о/о: С Вг 31,54. €9H2iSiOBr.

С 42,67; Н 8,35; Si 11,10;

Вычислено, %: Вг 31,55.

Пример 3. р - Триэтилсилил - р,р-бромхлордиэтиловый эфир.

К раствору 7,1 г триэтилвинилоилана в 25 мл этиленхлоргидрина при 60°С прибавляют порциями 11,0, г N-бромсукциннмида в течение 3 час. Раствор перемешивают 1 час и добавляют 3 г йодистого калия и 5 гл уксусной к-ислоты в 500 мл воды. Продукты реакции промывают раствором гипосульфита и экстрагируют эфиром (ЗХ20). Эфирные вытяжки сушат хлористым кальцием.

При .перегонке получают 10,5 г (70%) вещества с т. юип. 104°С/1 жм рт. ст.; Пр° 1,4952;

4

71,45; вычислено найдено

Найдено, о/о: Вг 26,11; С1 11,59.

CioH22SiOBrCl.

Вычислено, Вг 26,49; С1 11,76.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических простых галоидэфиров, отличающийся тем, что винилсиланы подвергают взаимодействию с йодом, окисью ртути и спиртом или этиленхлоргидрином или с N-галоидамидами, например бензолсульфодибромамидом, N-бромсукцинимидом, и спиртом или этиленхлоргидрином с .последующим выделением целевого продукта известными приема.ми.