СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИ-ГЯ?Г-БУТИЛ-4-МЕТОКСИМЕТИЛФЕНОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C43/23 

1

Изобретеиие от1носится к способам получения 2,6-ди-грег-бутил-4- метоксИМетилфе Нола - леокрашивающего антиаксидащта поли мериььх материалов, смазочных масел и т. д.

Известен способ получения этого антиоксиданта взавмодейст ивм 2,6-Д1И-грег-бут1ИЛфенола с 1фармальдегвдом и метаНолом в присутствии щелочи. Од на1ко при осущесивлениИ способа наряду с основныМ п.родуктом получается побочный - 4,4-метилен-бис- (2,6д;и-грет-(бут1ИЛфенол). В зависимости от условий синтеза содерл а ние последнего в продукте реакции сможет соста1влять 5-SOVo. Получаемая омесь вызывает из-за примеси noi6o4ного продукта оасрашивание при введении в полимер. Цвет лолимера IB процессе старения из бело1го становятся ярко-желтым или же темно-фиолетавыМ в зависимости от содержания 4,4 - |Метилен-быс-(2,6-ди-грет-,бутилфе:нола) в смеси (обычно 20-22Vo). Выход целевого продукта составляет 60-65о/о от теоретического (без учета потерь при очистке).

Целью изо1бретения является повышение выхода и улучшение качества 2,6-ди-грег-бутил-4-1метокси1метилфенола. Для достил ения этой целя предлагается процесс проводить в присутствии щелочного буфера, например ацетатного, при рН 12,5-14,0.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продужта до 80-ВВО/о от теоретичеокого при оановремеиотом сокращении количества побочно образующегося 4,4-метилен-бис- (2,6-ди-грег-бутилфенола), содержание которого в целевом продукте составляет 1-4 вес. /0.

Использование рециклов фильтрата, а также фармадина, .метанола и буферного катализатора снижает расход реагентов и позволяет исключить образование фенольных сточных -вод.

П р и . е р 1. И с п о л ь 3 о в а п не а ц е т а тн о г о буфера.

I цикл. В колбу с /мещалкой. обратным холодильни1ком, тер,мо1мет;ром, капельной воронкой, снабженную водяной оаней, загружают 475 мл метанола, 9,1 г е1Д1КОго натра, 3,5 г уксусной кислоты и 50 мл формалина. Смесь нагревают до 60° С и при перемешивании в

течение 30 мин добавляют раствор 25,8 г 2,6ди-грег-бутилфенола в 25 мл метанола, затем дополнительно выдерживают при 60° С 30 мин и охлаждают до 0° С. Выпавшие .кристаллы отфильтровывают, фильтрат используют для

проведения П цикла (после восполнения израсходованных формалина п метанола). Получают 20,6 г сырого 2,6-ди-грег-бутил-4-метоксиметилфенола (выход от теоретического) с т. лл. 98,6-99° С (по литературным данкьи т. пл. 100-101° С), содерлчащего .менее

Р/с 4,4 - М.етилен-бис-(2,6-1ди-гу5ег-бутилфенола).

II цикл. К фильтрату, полученному лри проведенли I .цикла, присоединяют 15 мл метанола и 8 мл фор:мали«а, напрввают до 60° С ,и в течение 30 мин добавляют раствор 25,8 г 2,6-ди-г/7ет-,бутилфенола В 25 мл метанола. Массу дополнительно перемешивают при 60° С 30 мин, охлаждают до 0° С « отфильтровывают выпавшие исрмсталлы, а фильтрат используют для проведения III ци1кла. .Получают 28,4 г сырого 2,6-ди-трет-бутил-4-1метоксиметил|фенола (90,8Vo от теоретического) с т. пл. 97,4-98,6°С, содержащего менее 2% 4,4--метилен-бдс- (2,6-д.и-т t7eт-бyт Илфeнoлa).

III. цикл. Фильтрат, полученный во II цикле, обрабатывают также и получают 29,7 г сырого 2,6-д.(утил-4-метакси1метилфенола {95,0«/о от теоретигч.ес1кото) с т. пл. 96,2- 97,0° С, содержащего .менее 3, 4,4-метилепбыс-(2,6-д|и-грег-бутгилф0нола).

IV ЦИКЛ. Фильтрат, полученный в III цикле, обрабатывают аналогичпю II циклу. Получают 29,8 г сырого 2,6-ди-г/7ет-.бутил-4-метоксиметилфенола (95,3в/о от теоретического) с т. лл. 96-96,7° С, содержащего 01коло 4,4-метиле(Н-б«с- (2,6-дй-трет-;бут илфенола).

Таки|М ойразам, в 4 циклах получают 105,2 г продукта (80, от теоретического) .

При от-гавке части метанола «з фильтрата выделяют еще 9,3 г кристалл.ичес«ого продукта, после очистки которого получают 6,2 г сыр его 2,6-Д(И -грег-бутй л-4 -1мето1К сИ|М ети л ф ен ола с т. пл. 97-97,4° С, (содержащего 3,Г/о 4,4-1мет1Илеи-бмс- (2,6-ДИ-грет-1бутилфепола).

С учетом дополнительно выделенного целевого проду1кта выход его составляет 111,4 г, т. е. 85, от теоретического. Сырой продукт - 2,6-ди-Г;оег-бутил-4-метоксиметилфенол, - (полученный за 4 цикла, со.держит в среднем около 3Vo 4,4-1метилен-быс-(2,6-дит/ ет-бутилфвнола) без дополнительной очист|Ки. При введении его IB качестве антиакоиданта в полимеры последние в .процессе старения не меняют окраски.

Пример 2. Использование фосфатного буфера.

Реакцию проводят аналогично примеру 1, но уксусную кислоту заменяют 0,85 г фосфорной кислоты (85/о-1Ной).

Получают в 4 циклах 103,7 г целево.го продукта - 2,6-ди-т/7ег-бутил-4-метакси1метилфенола (79,8% от теоретического), а с учетом дополнительно выделенного из фильтратам очищенного продукта 113,4 г, т. е. 87,2«/о от теоретического. Сырой продукт, полученный за 4 цикла, .содержит в среднем около 4«/о 4,4метилен-бис-(2,6-ди-трег- бутилфенола) без дополнительной очистки.

Фильтраты, образавав щиеся .после проведения последнего цикла ;и использованные для выделения некоторого количества дополнительного .продукта, подвергают перегонке. Отгоняют метанол, который возвращают для проведения реакции, затем отделяют осадок смолы и из водного слоя отгоняют то количество 1ВОДЫ, которое Еыделллось в результате реакции, после чего водный слой, содержащий фор|Малян и буферный катализатор, снова используют для проведения реакции.

П р е д м е т изобретения

Способ получения 2,6-дп-г/9ег-бу11Ил-4-мето1ксиметилф.енола вза1И|МОдействием 2,6-дигрег-бутилфенола с формальдепидом и метанолом в щело1Ч(ной среде с (последующим выделением .целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью ловыщения свькада целевого про.ду1кта и .улучшения его качества, процесс ведут в присутствии щелочного буфера, например ацетатного, при ,рН 12,5-14,0.