СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИИ Советский патент 1967 года по МПК C07C39/06 

Изобретение относится к области получения координационных соединений алкилированных фенолов, которые могут найти применение в аналитической химии и в химическом производстве.

Предложенный способ, используя известные реакции органического синтеза, позволяет получать новые, не описанные в литературе соединения.

Способ состоит в том, что алкилфенол подвергают взаимодействию с насыщенным шестичленным карбогетероциклическим соединением, например диоксаном, в среде органического растворителя или без него при температуре 15-25°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. В химический стакан загружают 160 г 6-г/7ет-бутил-лг-крезола и при перемешивании стеклянной палочкой приливают заранее приготовленный раствор 93,5 мл диокеана (96,4 г) в уайт-спирите (50 мл). При этом смесь сильно разогревается. Полученный раствор выдерживают 3 час «при комнатной температуре. Выпавший диоксанат б-трет-бутил-ж-крезола отфильтровывают и промывают 50 мл охлажденным до 0°С пейтролейным эфиром. После высушивания на воздухе осадка вес его 186,6 г, что составляет 93% от теоретического. Температура плавления полученного координационного соединения 80°С. После перекристаллизации из гексана т. пл. 81,5°С.

Вычислено для СовН4оО4, %: С 75,1; И 9,68.

Пайдено, %: С 75,6, Н 9,75.

Пример 2. В химический стакан загружают 13,6 г 6-грег-бутил-л4-крезола и при перемешивании стеклянной палочкой приливают предварительно приготовленный раствор на 6 г пиперазина в 20 мл воды.

Полученный раствор выдерживают в течение 3 час при комнатной температуре, периодически перемешивая.

Выпавший пиперазинат 6-грег-бутил-лг-крезола отфильтровывают и промывают на фильтре водой. После сушки на воздухе вес пиперазината 6-трег-бутил-лг-крезола 16,4 .. После перекристаллизации из нормального гексана т. пл. 144°С.

Вычислено для Со(;НзбО2Н2, %: С 75,4; П 10,1; N 6,76.

Найдено, %: С 75,8; Н 10,5; N 7,00.

Пример 3. В химический стакан загружают 15 г б-трет-бутнЛМ-крезола и при перемешивании стеклянной палочкой приливают предварительно приготовленный раствор 5 г морфолина в 10 г уайт-спирита. Выпавшее координационное соединение сразу отфильтровывают. При стоянии осадок краснеет. Осадок промывают 10 мл уайт-спирита. Пос;1е высушивания на воздухе вес осадка 19 г, что составляет 84,2%. от теоретического количества; т. пл. 80-8ГС. Перекристаллизация 9,6 г морфолината из 5 г н-гексана дает 8,35 г кристаллов морфолината с т. пл. 8ГС. Выход при перекристаллизации составляет 87%. Пример 4. К раствору 15 г 6-трег-бутил-/г-крезола в 10 мл уайт-спирита добавляют 6 мл диоксана. Полученный осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Вес полученного продукта 15 г; т. пл. 46°С. Выход продукта составляет 79,0%, от теоретического. Перекристаллизация из петролейного эфира дает продукт с т. пл. 51-53°С, Анализ показал, что координационное соединение содержит 2 моль 6-г/ ет-бутил-л-крезола на 1 моль диоксана. Пример 5. iK раствору 15 г б-трег-бутил-л-крезол в 10 мл гексана добавляют 5 г морфолина. После прибавления затравки готового координационного соединения появляется объемистый кристаллический осадок, который отфильтровывают и сушат. Вес полученного продукта 13,3 г т. пл. 48-49°С. Выход составляет 71 % от теоретического. Перекристаллизация 9,4 г морфолината из 15 мл н-гексана дает 7,6 г кристаллов морфолината с т. пл. 450°С. Выход при перекристаллизации составляет 80%,. Сравнивая результаты перекристаллизации в примерах 5 и 5 видим, что морфолинат 6-г/7ет-бутил-п-крезола более растворим в гексане, чем морфолинат б-грет-бутил- и-крезола. Пример 6. К 20%-ному водному раствору пиперазина добавляют 16,1 г 6-г/ ет-бутил-лкрезола. При перемешивании появляется белый кристаллический осадок, который выдерживают в течение 1 час, после чего фильтруют и сушат. Выход 18 г, который составляет 87о/о от теоретического. После перекристаллизации из гексана продукт имеет т. пл. 90°С. Пиперезинат б-грег-бутил-п-крезола более растворим в гексане, чем пиперизинат 6-т/ ег-бутил-./и-Крезола. Вычислено для С2вНзбО2М2, %; С 75,4; Н 10,1. Найдено, %,: С 76,0; Н 10,4. Предмет изобретения 1.Способ получения координационных соединений алкилированных фенолов с шестичленными карбогетероциклическими соединениями, отличающийся тем, что алкилфенол подвергают взаимодействию с насьщенным шестичленным карбогетероциклическим соединением, например диоксаном, при температуре 15-25°С с последуюш,им выделением целевого про,дукта известным способом. 2.Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут в |среде органического растворителя.