СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-МЕТИЛЕН-?.ЯС- Советский патент 1966 года по МПК C07C37/14 C07C39/16 C08K5/13 C10M129/14 

Изобретение относится к области получения веществ, применяющихся в качестве антиокислителей для нолимерных материалов и нефтепродуктов. Предложен снособ получения 2,2-метиленбис-(4,6-ди-т/1 т-бутилфенола), ке описанного в литературе. Фенол алкилируют изобутилепом в присутствии КУ-2 в потоке и полученный 2,4-ди-г/7ег-бутилфенол конденсируют с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты. Пронесс проводят но следующей методике. Фенол алкилируют изобутиленом на катионите КУ-2 в потоке в суспендированном (кипящем) слое катализатора. В качестве алкилирующего агента можно использовать чистый изобутилен, бутанбутилеповую фракцию, изобутиловый спирт. Паиболее оптимальным условием для получения диалкилфенолов является алкилирование фено.ла изобутиленом в потоке при 100-120° С при подаче фенола и изобутилепа в мольном соотношении фенола к изобутилепу 1:1. Скорость нодачи фенола при алкилировании фенола изобутиленом 1 - 1,5 г/т КУ-2 в час, при алкилировании бутанбутиленовой фракцией - 0,1-0,15 г/г КУ-2 в час. алкилата отгоняют фенол, который возвращают на алкилирование, затем «-третичный бутнлфенол, который либо используют в синтезе фенолформальдегидных смол, либо возвращают в процесс для повторного алкилирования. Целевой продукт 2,4-ди-т/ ег-бутилфенол отбирают при температуре 135-145° С ( 10 лаг рт. ст.). 2,4-Ди-трег-бутилфенол конденсируют с формальдегидом, при этом образуются 2,2-метиленбис- (4,6-ди-грет-бутилфенола). Для конденсации используют диалкилфенол чистотой не менее 90о/о. Конденсацию 2,4ди-грет-бутилфенола с формальдегидом проводят в колбе, снабженной механической мещалкой, термометром и капельной воронкой. В колбу загружают алкилфенол, воду (200- ЗООс/о по весу алкилфенола), серную кислоту в качестве каталнзатора (плотность 1,84г/слгз) в количестве 10-20о/о к весу алкилфепола, сульфонол в форме nopouiKa в качестве эмульгатора в количестве Юо/о к весу алкилфенола и гептан - 6-SVo к весу алкилфенола (для лучшего эмульгирования). Смесь нагревают до 80-85° С и при этой температуре но каплям подают формальдегид при постоянном перемешивании в течение 45-60 мин. Количество формальдегида (в расчете на ЮО /о-ный) берут равным стехиометрическому. По окончании прибавления формальдегида выпадают белые кристаллы продукта, которые отфильтровывают, промы-. вают водой, небольшим количеством гептана и сушат иа воздухе. Выход продукта конденсации составляет 85-105о/о, считая на взятый алкилфенол. Пример 1. Для реакции используют 2,4ди-грет-бутилфенола 15 г, формальдегида (35,6 /о-ного) 3 г, воды 30 г, серпой кислоты 0,25 г, сульфюнола 0,15 г, гептана 1,2 г. Время реакции 45 мин, получают антиокислитель по вышеописанной методике 13 г. Пример 2. В процессе используют 2,4-дитрет-бутилфенола 20 г, формальдегида 4,35 г, воды 40 г, серной кислоты 0,32 г, сульфонола 0,2 г, гептана 1,7 г. Время реакции 65 мин. Получают 16,6 г антиокислителя. Пример 3. Берут.. 2,4-ди-грег-бутилфенола 15 г, воды 45 г, формальдегида 3,15 г, серной кислоты 0,25 г, сульфонола 0,15 г, гептана 2 г. Время реакции 80 мин, получают 14 г антиокислителя. Ниже приведены результаты определения эффективности присадки 2,2-метилен-быс-(4,6ди-грет-бутилфенол), введенной в трансформаторное сернистое масло Ново-Уфимского НПЗ, по методу ВТИ Без присадки С присадкой Концентрация, % - Кислотное число по ГОСТ 981-55 0,600 Осадок по ГОСТ 981-550,072 Стабилизированное 0,2о/о присадки масло при хранении в течение 60 суток представляет собой прозрачное вещество без осадка. Таким образом, добавление незначительных количеств присадки снижает окисляемость масла в два раза. Эффективность присадки в качестве стабилизатора полиолефинов дана в таблице. Предмет изобретения Способ получения 2,2-метилен-быс-(4,6-ди/зет-бутилфенола), отличающийся тем, что, с елью получения продуктов, пригодных для рименения в качестве антиокислителей для олимерных материалов и нефтепродуктов, енол алкилируют изобутиленом в присутстии КУ-2 в потоке и полученный 2,4-ди-г/эегутилфенол конденсируют с формальдегидом присутствии кислотного катализатора, наример серной кислоты.