Изобретение относится к получению производных фосфиновых кислот, которые представляют интерес, как промежуточные продукты в синтезе моиомеров, .пластификаторов, физиологически активных веществ и других ценных фосфорорганических продуктов.
Известен способ получения дихлорантидридов а-замещенных випилфосфияовых кислот, заключающийся во взаимодействии а-оксиалкилфосфиновых кислот с пятихлористым фосфором. Исходную а-о-ксиалкилфосфино:вую кислоту получают гидролитической обработкой реакционной массы, получаемой при действии воды на смесь кетона с треххлористым фосфором. Выход 1конечиого продукта, в расчете на кетон, составляет 24-36 /о.
С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта предложен способ получения дихлорангидридов а-замещенеых винилфосфиновых кислот, заключающийся в том, что смесь кетона с треххлористым фосфором подвергают последовательной обработке водой при температуре до 40°С и пятихлористым фосфором при температуре до 90°С. Обработку PCls проводят без растворителя или в среде хлорокиси фосфора. Кетон, треххлористый фосфор, воду и пятихлористый фосфор предпочтительно берут в соотношении 1:1:2:2.
Пример I. К смеси58 г (1 моль) сухого ацетоиа и 137,5 г (1 моль) трех.хлористого фосфора при перемешивании добавляют по каплям 36 мл (2 моль) воды с такой скоростью, чтобы выделение .хлористого водорода ие было чрезмерно бурным и температура не повышалась более 40°С. К образовавшейся очень вязкой массе добавляют при перемешивании 417 г (2 моль) пятихлористого фосфора
с такой скоростью, чтобы температура не превышала 80-90°С, реакционная смесь при этом становится жидкой. После отгонки хлорокиси фосфора разгонкой получают 67 г (42,) дихлорангидрида изопропенилфосфино.вой кислоты с т. кип. 84-86°С (10 мм рт. ст.); по° 1,4820.
Пример 2. К продукту взаимодействия 1 моль метилэтилкетона, 1 моль треххлористого фосфора и 2 моль воды, полученному аналогично примеру 1, добавляют 60 мл хлорокиси фосфора и далее поступают так, как в примере 1. Выход дихлорангидрида бутен-2ил-2-фосфино:вой кислоты 66 г (38о/о), т. кип.
20
42-44°С (2-10-2 мм рт. ст.); по 1,4920.
Предмет изобретения 3 Применением лятихлористого фосфора, отличающийся тем, что, с целью ловышения выхода конечного .продукта .и упрощения ироцесса, смесь кетона с треххлористым фосфором подвергают последовательной обработке5 .Бодой при температуре до 40°С и пятихлоригтым фосфором при температуре до 90°С. 4 2. Способ по in. 1, отличающийся тем, что обработку пятихлористым фосфором проводят в Среде хлорокиси фосфора, 3. Способ ,по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что кетон, треххлористый ,фосфор, воду и пятихлористый фосфор берут в соотношении 1:1:2:2.
