Известен способ получения замещенных виннлфосфиновых, в частности, алкоксивинилфосфиновых, кислот взаимодействием алкоксивиниловых эфиров с пятнхлористым фосфором с последующей обработкой сернистым ангидридом в среде инертного растворителя.
С целью расщирения сырьевой базы в качестве исходных зфиров, предлагается применять простые эфиры жирного ряда.
В качестве растворителя применяют избыток исходного эфира.
Пример 1. Получение дихлорангидрида этоксивинилфосфиновой кислоты
а) В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой термометров, обратным холодильником, помещают 660 мл (5,7 моль) диэтилового эфира, охлаждают до 3-5°С и к нему добавляют 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфора. Реакционную смесь выдерживают при энергичном перемешивании 10 час при 18С и в час при 36°С. При этом наблюдается выделение хлористого водорода и образование сметанообразной массы. Массу охлаждают до 3-5°С и через нее барботируют сернистый газ до полного растворения осадка.
При фракционировании выделяют вещество с т. кип. 82°С рт. ст.), rf 1,4956; df 1,3320, представляющего дихлорангидрид этоксивинилфосфиновой кислоты. Вы.ход 56,6 г ( теоретического)
Найдено, о/о: С-25,27; 25,44; П-3,55; 3,59; Р-16,27; 16,34; CI-37,22: 37,58.
Вычислено, о/о: С-25,42; П-3,79; Р-16,39; CI-37,52.
аНтРОаС..
По литературным данным для дихлорангидрида этоксивинилфосфиновой кислоты т. кип. 84°С (2 мм рт. ст.) nj, 1,4969; df 1,3321.
б) В условиях, описанных выше, из 37,5 г (0,5 моль диэтилового эфира и 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфора, растворенного в 500 мл хлорокиси фосфора, получили 52,2 г вещества, с т. кип. 85°С (2 мм рт. ст. п 1,4958, представляющего дихлорангидрид этоксивинилфосфиновой кислоты. Выход 55«/оПример 2. Получение дихлорангидрид а П Р о П о к с и м е т и л в и н и л ф о сф и н о в о и кислоты.
В условиях, описанных выше, из 100 мл (0,72 моль) дипропилового эфира, 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфора в 200 мл хлорокиси фосфора и 200 мл петролейного эфира выделили 79,5 г вещества с т. кип. 86,5 - 87, (1,5 мм рт. ст.) ng 1,4922, df 1,2355,
представляющего дихлорангидрид пропоксимеТИЛВИНИЛфОСфиНОВОЙ кислоты. Выход 730/0.
Пример 3. Получение дихлорангидрида бутоксиэтил винилфосфиновой кн ел о т ы
Из 600 мл (3,5 моль) дибутилового эфира н 312 г (1,5 моль) пятихлористого фосфата в условиях, описанных в нримере 1, нолучают 9,5 г вещества с т. кин. 105-106°С (1 мм рт. сг. 1,4938; dl 1,1795, представляющего дихлорангидрид бутоксиэтнлвинилфосфиновой кислоты. Выход 78з/оНайдено. /о: С-38,98; 39,10; Н-6,70; 6,60; Р - 12,00; 12,28; С1 -28,57; 28,99.
Вычислено, о/ц: С-39,20; Н-6,17; Р-12,64; С1-28,93.
CsHieOsPCU.
Предмет изобретения
1.Сиособ нолучения днхлорангидридов замещенных винилфосфиновых кислот взаимодействием нростых эфиров с нятихлористым фосфором с последующей обработкой сернистым ангидридом в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы в качестве исходных эфиров, нрнменяют простые эфиры жирного ряда.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют избыток исходного эфира.
Опечатки
а строка
пгшечатако 1
помещаю 660 лл
22 при 18°С и в час
5 пятихлористого фосфата
следует читать
помещаю 600 мл при 18°С и 6 час пятихлористого фосфора
