СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОВ ФОСФОРА Советский патент 1966 года по МПК C07F9/02 

Изоцианаты фосфора могут быть использованы в качестве сырья для получения инсектицидов, негорючих полимеров и ряда других продуктов, имеющих важное практическое применение. Известно получение дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты из пятихлористого фосфора и уретана. Эфиры изоцианатофосфорных кислот выделяют из соответствующих эфиров уретанфосфорных кислот или изоцианата серебра и хлорангидридов фосфорных кислот. Предлагаемый способ пригоден для получения любых производных изоцианатофосфорной кислоты и состоит в том, что соединения трехвалентного фосфора обрабатывают Nхлоруретанами или диалкиловыми эфирами N-хлориминоугольной кислоты. Исходные продукты - легкодоступные соединения. Пример. Общий метод получения изоцианатов фосфора. К раствору 0,01 г-моль треххлористого фосфора, алкилхлорфосфита или -фосфина в 25 мл эфира или бензола при постоянном перемещивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,01 г-моль N-хлоруретана или диалкилового эфира N-хлориминоугольной кислоты в 30 мл бензола и реакционную смесь оставляют при 20°С на 6 час. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме при 10-20 мм. рт. ст. Для получения изоцианатов фосфора, содержащих алкоксильную группу, реакцию алкилхлорфосфитов следует проводить с натриевой солью N-хлоруретана. Таким образом получают: Изоцианат хлорангидрида пропилфосфиновой кислоты: СзНтРСО) (Cl)NCO; выход 58%; т. кип. 86-87°С (10 мм рт. сг); d|° 1,2728; ngi 1,4620. Найдено, %: Р 18,16; 18,34. CiHiClNOoP. Вычислено, %: Р 18,49. Изоцианат хлорангидрида бутилфосфиновой кислоты с d|° 1,2391; 1,4628. Найдено, %: Р 17,06; 17,18. CsHgClNOoP. Вычислено, %: Р 17,0ь. Хлорангидрид этоксиизоцианатофосфорной кислоты: C..H5OP(0)(C1)NCO; выход 40%; г. кип. ,82-87°С (38 мм рт. ст.); 1,4001; п20 1,4380. 3 Хлорангидрид бутоксиизоцианатофосфорной кислоты: С4Н90Р(О) (Cl)NCO; выход 46%; т. кип. 95°С (20 мм рт. ст.); d| 1,2902; 1,4390. Найдено, %: Р 15,85; 15,97. CsHgClNOgP. Вычислено %: Р 15,69. 4 Предмет изобретения Способ получения изоцианатов фосфора, от листающийся тем, что, с целью упрощения 5способа соединения трехвалентного фосфора обрабатывают N-хлоруретанами или диалкиловыми эфирами N-хлориминоугольной кислоты.