СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ ДИХЛОРАПГИДРИДОВ АЛКИЛТИОВИНИЛФОСФОПОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/42 

1

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, в частности к усовершенствованному способу получения дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот общей формулы

.О

//

RS-C CHP

XI.

1 R

где R -алкил,

R - водород или метил.

Эти соединения мог)т быть использованы в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.

Известен способ получения соединений указанной формулы взаимодействием алкилтиовиниловых эфиров с пятихлористым фосфором с .последующим разложением образующегося комплекса сернистым ангидридом.

Недостаток такого способа - относительная труднодоступность алкилтиоБиниловых эфиров, которые могут быть получены при взаимодействии меркаптанов с ацетиленом в присутствии едкого кали при нагревании до 150°С и давлении 13 атм..

С целью упрощения процесса предложен усовершенствованный способ получения соединений указанной формулы, при осуществлении которого можно использовать вместо алкилтиовиниловых эфИров более доступиые тиоэфиры жирного ряда.

Сущность предлагаемого способа получения дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых

кислот заключается в том, что тиоэфиры жирного ряда подвергают взаимодействию с пятихлористыми фосфором в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной массы сернистым ангидридом.

Целевые продукты выделяют известными .приемами. Они представляют собой бесцветные жидкости, перегоняющиеся в вакууме, и имеют неприятный запах, не растворимы в воде, хорошо обесцвечивают бромную воду.

Пример 1. Получение дихлорангидрида Р-ЭТИЛТИОВИНИЛФОСФОНОВОЙ кислоты.

В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 180,0 г

(0,86 моль} пятихлористого фосфора, 200 мл бензола и из капельной воронки прибавляют 26,0 г (0,29 Л4ОЛ6) диэтилсульфида. Реакционную смесь вначале охлаждают водой, а затем при перемешивании в течении 4 час нагревают

до 50-60°С. После прекращения выделения хло-ристого водорода реакционную смесь охлаждают до 5-7°С и пропускают сернистый ангидрид до образования прозрачной жидкости. Легколетучую часть вакуумируют водоструйным насосом, а остаток перегоняют. По3 , . лучают 28,0 г продукта (47,5% от теоретического) с т. кип. 144°С/10 мм рт. ст.; 1,5724; л20 1 401 а 1,-rui. По литературным данным т. кип. 117°С/ 2 мм рт. ст.; п 2° 1,5720; df 1,3938. Пример 2. Получение дихлораигадрида р-изопропилтио-р-метилвииилфосфоновои 82,0 г (0,392 моль) пятихлористого фос-10 фора и 16,5 г (0,14 моль) диизопропилсульфида в 100 мл бензола в условиях, аналогичных примеру 1, получают 15,5 г лр одукта (51% от теоретического) с т. кип. 108°С/1 мм рт. ст.; Лд 1,5434; dl° 1,2083.15 4 Найдено, %: С 31,00; Н 4,96; Р 12 71; CI 30 50 CeHigOPSCb Вычислено, %: С 30,80; И 5,11; Р 13,21; Г| ЯП 90 - Предмет изобретения Способ получен™ дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот взаимодействием тиоэфи.ров с нятихлористым фосфором в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной массы сернистым аигидридом и выделением целевого продукта известным-и приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве тиоэфира используют тиоэфир жирного ряда.