Известен способ получения 5-нитрофурфурилиденацетилгидразона или его винилогов, заключающийся в том, что этиловый эфир уксусной кислоты -подвергают взаимодействию с гидразингидратом при температуре кипения реакционной массы. Полученный ацетилгидразид, дважды очищенный перекристаллизацией из безводных органических растворителей, подвергают взаимодействию с альдегидом 5-нитрофуранового ряда. Выход продукта .после выделения составляет 74%.
Для упрощения способа и повыщения выхода предлагается способ получения 5-нитрофурфурилиденацетилгидразона или его винилогов формулы
()n-c:№NNHCOCHi
где п - целое число, равно 0,1-2.
Способ заключается в том, что этиловый эфир уксусной кислоты подвергают взаимодействию с гидразингидратом .при темлературе не выще 50° С с отгонкой непрореагировавших исходных реагентов и спирта в вакууме,и полученный ацетилгидразид подвергают взаимодействию с альдегидом 5-нитрофуранового ряда. Выход продукта после выделения целевого продукта известным способом 85-90% от теоретического.
Пример 1. 5-Н и т р о ф у р ф у р и л и д е нацетилгидразон. К Ю г (0,11 моль) этилового эфира уксусной кислоты по каплям при -перемешивании прибавляют 5,1 г 98%пого гидразингидрата (0,10 моль). Темлература при этом повышается от -20-25 до 35- 40° С. Реакционную смесь выдерживают при
комнатной температуре (20° С) в течение 24 час. После этого в вакууме водоструйного насоса (10-15 мм рт. ст.) на водяной бане (температура около 90° С) отгоняют избыток нспрореагировавших исходных реагентов и
образующийся в реакции спирт. После отгонки летучих веществ остаток в колбе (представляющий собой технический ацетилгидразид с т. пл. 59-62° С) растворяют в 40 мл воды и при температуре 80° С добавляют к раствору 5-нитрофурфурола. Последний получен следующим образом.
24,4 г (0,1 моль) 5-нитрофурфуролдиацетата гидролизуют при хорошем перемешивании смесью 48 мл воды и 18,6 г серной кислоты
(уд. вес 1,84) при 90-95° С в течение 20 мин, inoTOM разбавляют 210 мл горячей водой и нагревают ири той же температуре до полного растворения маслянистого слоя.
торый после выдержки в течение 24 час при 15-20° С фильтруют, промывают холодной водой (до отсутствия 1В юромывных водах ионов 04) и сушат при 60-80°С. Выход 5-Нитрофурфурилиденацетилгидразана 18,6 г (94% от теоретического, считая иа З-нитрофурфуролдиацетат); т. пл. 230-235°С (с разложением).
Пример 2. р-(5-Нитрофурил-2)-акрилиденацтилгидразон. 16,7 г (0,1 моль) |3-(5-нитрофурил-2)-акролеина растворяют .при перемешивании и нагревают с обратным холодильником в 250 мл этилового спирта, и к полученному раствору при 60-70° С -прибавляют водный раствор ацетилгидразида, полученный из 10 г этилового эфира уксусной кислоты и 5,1 г 98%-ного гидразингидрата по методике описанной в (Примере 1.
Выпадает р- (5-нитрофурил-2) -акрилиденацетилгидразон, который -после 24 час выдержки при комнатной температуре фильтруют, промывают 50 мл спирта и сушат при температуре 60-80° С. Выход 20,1 г (91% от теор1етического); т. лл. 233° С (с разложением из спирта).
Найдено, %: С 48,33; Н 4,08; N 18,60.
CjHaNsOi
Вычислено, %: С 48,43; Н 4,06; N 18,33.
Пример 3. 5- (5-Нитрофурил-2) -лентадиен - 2,5 - аль - 1-ацетил - гидразон. 0,98 г (0,005 моль) 5-(5-нигрофурил-2)-пентадиен2,4-аля-1 растворяют в 50 мл этилового спирта (температура 70-75° С). К раствору npn6aBj ляют раствор ацетилгидразида, .полученный
из 0,005 моль гидразингидрата и 0,006 моль этилового эфира уксусной кислоты по методике, описанной В примере I. Выход 5-(5-нитрофурил-2)-пентадиен-2,4-аль -1 - ацетил гидразона 0,90 г (71% от теоретического); т. пл. 220° С (с разложением).
Найдено, %: С 53,55; Н 4,49; N 16,65.
CiiHnN304.
Вычислено, %: С 53,01; Н 4,45; N 16,86.
Предмет изобретения
Способ получения 5-нитрофурфурилиденацетилгидразона или его винилогов формулы
()n-CH NNHCOCH3
где п - целое число, равно 0,1-2, путем взаимодействия этилового эфира уксусной кислоты с гидразингидратом при нагревании с последующей обработкой (Полученного ацетилгидразида альдегидом 5-нитрофуранового ряда и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрош;ения способа и повышения выхода продукта, -взаимодействие этилового эфира уксусной кислоты с гидразингидратом осуществляюг при температуре не выше 50° С отгоняют неирореагировавшие исходные реагенты и спирт в (Вакууме.
