СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНАНТРИДИНИЛИМИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G73/06 

Изобретение относится к области получения азотсодержащих гетеропепных полимеров.

Полимеры, содержащие в основной макромолекулярной цепи различные гетероциклы, отличаются повышенной термостойкостью в сочетании с рядом ценных физикомеханических свойств.

Предлагают способ получения полифенангридинилимидов поликонденсацией ангидрис образованием промежуточното соединения- полиамидокислоты, которую подвергают термической циклодегидратации с образованием

дохлорангидридов ароматических трикарбоновых кислот формулы

/СО.

сюс - R с /О

где R-СоНз, CeHiQHg, CoHiOCeHs, и диаминов дифенила, содерл ащих аминогруппу в орто-положении к фенольному заме10 стителю, например 2,4-диаминодифенила,

NHCO-полимеров, содержащих фенантридиновые и имидные циклы.

COHN-.

соон

-NHCO- :

Полифенантриднниламиды можно использовать в качестве термостойких материалов в виде пленок, лаковых покрытий и пресспорошков.

Пример 1. Полиамидокислота на основе хлоравгидридоа«тидрида тримеллитовой кислоты синтезирована поликонденсацией в растворе. К paiCTBopy 2,4-диаминодифенила в 10 мл диметилформамида (концентрация 1,6 ) лри -25°С .при интенсивном перемешивании постепенно прибавляют 2,95 г хлорангидридоангидрида тримеллитовой кислоты. Перемешивание продолжают в течение 2 час при -25°С и в течение 10 час при +20°С. Полимер высаживают из раствора водой, промывают и сушат в вакууме до постоянного веса при 50°С. Полиамидо:кислота представляет собой бледно-желтые хлопья, paiCTBOpnMbie в диметилформамиде, диметилацетамиде, в концентрированной серной .кислоте. Выход .полимера 90о/о.

Пример 2. Полиамидокислота на основе 2,4-диаминодифенила и хлорангидроанпидрида 2,3,4-дифенило«сидтрикарбоновой кислоты Получена поликонденсацией в растворе диметилацетамида. К охлажденному до -20°С раствору 2,93 г 2,4-диаминодифенила в 10 лгл диметиладетамида при перемешивании прибавляют 4,73 г твердого хлорангидроангидрида 3,34-дифенилоксидтрикарбоновой кислоты. Пр:и -20°С смесь перемешивают в течение 2 час и при комнатной температуре в течение 12 час. Из раствора полиамидокислоту высаживают водой, промывают и высушивают в вакууме при 50°С до .постоянного веса. Выход 870/0.

Пример 3. Полиамидокислоты, полученные в предыдущих примерах, подвергают термической циклодегидратации в вакууме в течение 2 час при 250°С и в течение 6 час при 5 300-310°С. Продукты циклизации представляют собой желтые, неплавкие ,и нерастворимые в амидных растворителях вещества. Они растворимы в концентрированной серной кислоте.

0 Образование в полимерах фенантридиновых к .имидных цикло.в доказано на основе данных элементарного анализа и ИК-спектров .пол.иамидокислот и продуктов их циклизации - полИфенантридинилимидов.

5 Для полИфена1Нтр,ициннлими.да на основе 2,4-диаминодифенила и аигидридохлорангидрида тримеллитовой кислоты потери в весе в атмосфере аргона ори 800°С составляют температура размягчения 400°С. Для

0 полифенантридинилимида на основе 2,4-диаминодифенил и ангидридохлорангидрида 3,3, 4-дифенило«сидтрикарбоновой кислоты дотери в весе в атмосфере аргона при 800°С составляет 40V, температура размягчения

5 320°С.

Предмет изобретения

Способ получения .полифенантридинилимидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, ангидридохлорангидриды трикарбоновых кислот и 2,4-диаминодифенил подвергают поликонденсации с последующей циклизацией образующегося промежуточного продукта.