СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/14 

1

Изобретение относится к синтезу оптическиактивных полимеров, применяемых для изучения процесса полимерообразования и свойств полимеров.

Известен способ получения полиамидоимидов поликонденсацией в амидных растворителях диангидридов тетракарбоновых кислот с дигидразидами алифатических и ароматичесNHaNHCOCH - CHCONHNH, где С - ассиметрический атом углерода. Получение полиамидоимидов с применением оптически активных дигидразидов осуществляют, в основном, таким же образом, как и в случае применения обычных дигидразидов. К 10 смеси дигидразида с амидным растворителем СОСО пО Аг О + пКН7КН X СОСО

Гх

- f NHCOCH- C.H CONH NHCO Ar-CONR

«1 /

Lноос соон J

ких дикарбоновых кислот с последующей циклизацией нолигидразидокислот.

С целью придания полиамидоимидам оптической активности при поликонденсации с диангидридами применяют оптически активные стереоизомеры дигидразида транс-циклопропан- 1,2-дикарбоновой кислоты

СН,

/ прибавляют твердый диангидрид, реакционную смесь перемешивают до завершения образования полигидразидокислоты, которую подвергают циклизации или нагревают, либо воздействуют химическими агентами. Реакция протекает по схеме СОСК - CHCONHNH -

сн,

-HNк со С.Н - снCONHN со

где Аг - четырехвалентный ароматический радикал.

Полиамидоимиды получают в виде прочных пленок, термостойких по данныл; термогразиметрии до 350°С. Знак вращения плоскости поляризации после поликонденсации и циклизации сохраняется.

Олтически активные полиамидоимиды на основе дигидразида транс-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты применяют для научения процессов структурных изменений, деструкции и побочных реакций, протекающих в растворах ароматических полиамидокислот и полиамидов, а также для изучения cBoiicTB ароматических полиимидов и полиамидов в блочном состоянии методом спектрополяриметрии.

Пример 1. К суспензии 0,376 г (2,38-Ю-з моля дигидразида трансциклопропан-1,2-дикарбоновой ,кислоты 94%-ной оптической чистоты с удельным вращением нлоскостн поляризации ее 0° -186,5° в 8 мл диметилсрормамида при 18°С, перемещивая, добавляют 0,753 г (2,43-10-3 моля) диангидрида дифенилоксид-3,3,-4,4-тетракарбоновой кислоты. Смесь перемещивают 4 час при 18°С.

Из полученного 14,1%-ного раствора полиамидокислоты ( -136°) отливают Пленки толщиной 30-40 мк, которые подвергают имидизации в токе аргона с применением вакуума (Рост - 5-10 мм рт. ст.) при ступенчатом нагревании с .выдержкой по 0,5 час при 100, 105, 115, 130, 150, 180, 200 и . Образовавшийся полиамидоимид имеет -242° (растворитель диметилформамид). Полиамидоимидная пленка имеет прочность на разрыв ар2°° 1465 кг/см, удлинепие при разрыве 6132°° 5,25% и модуль эластичности 200 32600 кг/см.

Пример 2. К суспензии 0,517 е (3,27-10лголя) дигидразида с характеристиками, припедениыми в. предыдущем примере, в 10 vu дпметмлфорлгамида при перемешивании в течение 105 мик при 22°С нрибавл.чют 0,723 г (3, моля) диангидрида нироммеллиторой кислоты. Реакциониую смесь перемешивают 5 нас при 22°С и дополнительно выдерживают 15 час при 5°С. Полученная полигидрлзидокнслота имеет а и характеристическую ВЯЗКОСТЬ i)0,50 (растворитель лпметплформамид, 20°С).

Имидизацию иолигидразидокислоты ocyHteствляют термическим и химическим сиособаj n-i. Термическую циклизацию полимера в виде нолиамидокислотной пленки проводят по описанию предыдущего примера и получают полиамидоимид с а -259° (-растворитель днметнлформамид). При хи.мической циклизации к раствору нолигидразидокислоты в диметилформамиде при 20°С прибавляют смесь пиридин-уксусный ангидрид (1:1) при соотношении пиридии : полимер 3,9 : 1 и смесь выдерживают 2 час при 20°С. Образовавшийся нолиамидоимид высаживают из раствора эфиром и промывают эфиром и высушивают. Полимер имеет а -319°С и характеристическую вязкость ,55 (растворитель - диметилформамид).

Предмет изобретения

Способ получения полиамидоимидов поликонденсацней в амндиых растворителях диангидридов ароматических тетра.карбоновых кислот с дигидразидами дпкарбоновых кислот с последующей циклизацией образуюшихся полигидразидокислот, отличающийся тем, что, с целью придаиия полиамидоимпдам оптической активности, в качестве дигидразидов дикарбоковых кислот применяют оптически активные стереоизомеры дигидразида трапс-циклопропаи-1,2-дикарбоиовой кислоты.