СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к способам получения ароматических полиимидов, применяющихся для производства различных термостойких материалов {волокон, пленок, покрытий, композиций и др.).

Известен способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами, содержащими оксидиазольные, имидазольные и бензоксазольные циклы между ароматическими ядрами, с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот.

С целью расширения ассортимента полиимидов, содержащих гетероциклы в остатке диаминов, предложено при поликонденсации в качестве аминного компонента применять 6(4-аминофенил)-10-аминофенантридин.

Способ получения полиимидов с фенантридиновыми циклами заключается в постепенном прибавлении с перемешиванием диангидрида к раствору диамина в нитробензоле с последующим нагреванием раствора образовавшейся полиамидокислоты до 200° С и выдержкой его при этой температуре в течение времени, достаточного для завершения циклизации. Получающиеся полимеры термостойки в пределах С, растворимы в амидных растворителях и могут быть использованы для получения термостойких покрытий или в качестве наполнителей полимерных связующих.

Пример 1. К раствору 2,0 г 6-(4-аминофенил)-10-аминофенантридина в 35 ЗАЛ сухого нитробензола при 40° С прибавляют в токе азота с интенсивным перемешиванием малыми порциями 2,8 г порошкообразного диангидрида 3,4,3,4-трифенилдиокситетракарбоновой кислоты. При этой же температуре раствор перемешивают еще 1 час, постепенно в течение 0,5 час нагревают до 200° С и выдерживают при этой температуре 10 час. К охлажденному раствору полимера прибавляют смесь бензола с ацетоном (4: 1), выделившийся полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают в вакууме при 70° С до постоянного веса.

Полученный полимер (выход 92%) представляет собой желтый порошок, растворимый при нагревании в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, N-метилпирролидоне и сер/

ной кислоте. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 25° С 1,2 (л/г. По данным дифференциально-термического анализа, потеря веса при 480° С 4,8%. Полимер содержит

(в %): С 75,6; N 6,45; Н 3,2. Для звена C4iN3H2iO6 вычислено %: С 75,0; N 6,84; Н 3,41.

Пример 2. К раствору 4,0 е 6-(4-аминофенил)-10-аминофенантридина в 73 мл нитрорИДа ди (3,4-дикарбокси) -фенилфосфиноксида. После внесения диангидрида температуру в течение 20 мин повышают до 180° С, в результате чего суспензия превращается в раствор. Температуру раствора повышают до 200° С и выдерживают при этой температуре 8-10 час. Охлажденный раствор выливают в сухой бензол, полимер отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают в вакууме до постоянного веса при 70° С.

Полученный полимер (выход 95%) имеет приведенную вязкость 0,5%-ного раствора в концентрационной серной кислоте 0,5 дл/г. По данным термогравиметрического анализа, потеря веса при 510°С 6%Найдено, %: С 74,0; N 6,6; Н 3,81; Р 4,96.

С4,МзР05Н21

Вычислено, %: С 73,7; N 6,8; Н 3,31; Р 4,69.

Предмет изобретения

Способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами, содержащими гетероциклы между ароматическими ядрами, с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиимидов, в качестве аминного компонента применяют 6-(4-аминофенил)10-аминофенантридин, и термическую циклизацию проводят в среде нитробензола.