СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХРИЗАНТЕМОВОЙ ПЙРЕТРОВОЙ КИСЛОТЫИЛИ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/747 C07C67/10 

Изобретение относится к получению новых эфиров, которые могут быть использованы в качестве действующего начала в. инсектицидных препаратах.

Известные инсектицидные эфиры хризантемовой или ниретровой кислоты на основе гидроксилсодержащего соединения общей формулы

В настоящее время применение пнретринов и других синтетических производных ограничено из-за их нестабильности и высокой себестоимости.

Предложенный способ отлнчается от известного тем, что в качестве гидроксилсодержащего соединения берут вещества общей формулы

N Cb%OH

10

П HOHjC- - -|-CH2Y

15

где В , В, В , В - водород, хлор, метил, ацетоксиметил;

А - кислород, сера;

Д - двойная связь в любом положении кольца, и низшего алкилового эфира хризантемовой или пиретровой кислоты получают переэтерификацией при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя в присутствии щелочного катализатора.

где Ri и Ra одннаковы или различны и представляют собой водород, алкил, алкеннл, алкД1 енил;

Y - водород, алкил, алкенил, алкдиеннл, арил, гетероциклоалкил, причем два последних радикала могут быть замещены в кольце алкилом, алкенилом, алкдиенилом, алкоксилом, галогеном.

Эфнры хризантемовой или пиретровой кислоты, получаемые предлагаемым способом, обладают высокой стабильностью и атмосферной устойчивостью. Лее активными, чем 2-замещенные производные. Кроме этого, наблюдается повышение физиологической активности у соединений, имеющих заместители в 5-положении. Таким образом, замещающая грунна СЬЬ лучше всего находиться в 5-положении в 3-фурилметилОВЫх производных, прнчем желательно, чтобы Y представлял систему бенJi i4 л 1 4 iJiLtii4 j т. 1 iJi 1. К it ijfiyjiii iji.iv.t4jrv --- зеноидного кольца (например, CHgY - бен-Ю зил), которые могут быть дополнительно циклизованы. Инсектицидная активность этих сложных эфироБ падает по мере увеличения степени замещения фуранового кольца, связанного со сложноэфирной труппой.15 Исключенне составляют метилзамещенные. Пример 1. К смеси 4,5 г бензил-3-фурилметилового спирта, 4,7 г этилхризантемата и толуола при кипячении с обратным холодиль- 20 ником в темноте в атмосфере азота добавляют 0,1 г натрия нятью порциями в течение 3 час. По завершении реакции продукт промывают водой, высущивают, выпаривают досуха и нерегоняют остаток. После отделения некоторо- 25 го количества этилхризантемата и неизмененного спирта перегоняют 5-бензил-З-фурилметилхризантемат. Выход 3,7 г, т. кип. 165-175°С (0,008 мм рт. ст.), п- 1,5316. Пример 2. 0,15 г металлического натрпя 30 вводят в смесь 50 мл толуола и 5 мл этанола нрн кипячении с обратным холодильником в атмосфере азота. После растворения натрия отгоняют избыток спирта, охлаждают продукт и добавляют к нему 5,26 г 5-бензил-З-фурил- 35 метилового спирта и 5,48 г этилхризантемата в 15 мл толуола. Смесь кипятят 45 мин, причем этанол отгоняется в лесте с толуолом, затем охлаждают остаток и приливают эфир. Продукт промывают водой, высушивают над 40 сернокислым натрием, выпаривают досуха и перегоняют остаток. Получают чистый этиловый эфир хризантемовой кислоты с т. кип. 60--120°С (0,03 мм рт. ст), 1,4916 и выходом 0,3 г, 5-бензил-З-фурилметиловый спирт с т. кип. 120-170°С (0,02 мм рт. ст.), п|° 1,5340-1,5480 и выходом 1,1 е и 5-бензил3-фурилметилхризантематС т. кип. 170- 185°С (0,02 мм рт. ст.), Пц° 1,5305 и выходом 6,05. Таким образом, в расчете на израсходованный С) спирт выход составляет 807о. Предмет изобретения Способ получения эфиров хризантемовой «ли пиретровой кислоты путем переэтерификаДии низшего алкилового эфира хризантемовой или пиретровой кислоты гидроксилсодержащим соединением в среде органического растворителя при температуре кипения в присутствии щелочного катализатора, например алкоголята натрия, с отго«кой образующегося низшего алкнлового спирта, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для применения в качестве действующего начала инсектицидных препаратов, в качестве - гидроксилсодержащего соединения берут вещества оощеи формулы HOHzC-f l-CHgY где RI и Ra одинаковы или различны и представляют собой водород, алкил, алкенил, алкдиенил; Y - водород, алкил, алкенил, алкдиенил, ар ил, гетероциклоалкил, причем два последних радикала могут быть замещены в кольце алкилом, алкенилом, алкдиенилом, алкокснлом, галогеном.