СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХРИЗАНТЕМОВОЙ ИЛИ ПИРЕТРОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C69/747 C07C67/14 

Данное изобретение относится к получению новых эфиров, которые могут быть использованы в качестве действующего начала в инсектицидных препаратах.

Известные эфиры хризантемовой кислоты на основе гндроксилсодержащего соединения общей формулы

-А«Ц с/

N-СНгОН

где BI, В, , BIV водород, хлор, СИз, ОСОСИз, А - кислород, сера, Д означает двойную связь в любом положении кольца, и галоидангидрида хризантемовой или пиретровой кислоты иолучают в присутствии акцептора галоидводорода в среде органического растворителя.

Другие производные хризантемовой или ниретровой кислоты, например аллетрин, устунают природному пиретруму. В настоящее время применение ниретринов и других синтетических производных ограничено из-за их нестабильиости и высокой себестоимости.

Полученные согласно изобретению эфирные xpизaитc ioвoй или пнретровой кислоты на основе гидрокси.1содержан1его соединения общей формулы

RI R, НОНгС-4Т-СНг

Ч

где RI н R.2 - одинаковы или разлнчны, представляют водород, алкил, алкепнл, алкдиенил.

Y - водород, алкил, алкенил, алкдиеиил, арил, гетероциклический радикал, нричем два последних радикала могут быть замещены в кольце алкилом, алкенилом, алкдиенилом, алкоксилом, 1алогеиом, обладают высокой стабильностью и атмосферной устойчивостью.

Замещенные фурилметиловые эфиры, в которых сложноэфирная группа находится в 3-положенин фураиового кольца, являются более активными соединениями, чем 2-замещепные производные.

Кроме этого, наблюдается повышение физиологической активности у соединений, имеющих заместители в 5-цолол ении.

Таким образом, защищающая груииа СН2 должна лучще всего находиться в 5-положении в З-фурилметиловых производных, причем

желательно, чтобы Y представлял собой указанную снстему.

И р н м ер 1. 5-Бензил-3-фурил-метиловы11 спирт (1,1 моль) в виде 10%-ного раствора в этиловом эфире приливают прп охла/кдении и перемешивании к { + )-г ис-г/занс-хризантеЛ1О1 лх,торнду (1,0 моль) в виде 10%-кого бензольного раствора, после чего добавляют пиридин (1,0 моль) и оставляют смесь на ночь. К органическому слою приливают воду, промывают его разбавленной серной кнслотой,затем насыщенным водным раствором двууглекислого калия и после этого дважды насыш;енным раствором хлористого натрия и высугпнвают. Затем выпаривают и сухой остаток не)егоняют и иолучают 5-бензил-З-фурилметнл(±) -цис-транс-эфир хризантемовой кислоты.

выход 83,5%, т. кип. 169-172 С (0,025 .u.v рт. ст); п1° 1,5300.

Найдено, %: С 77,88; Н 7,61.

Вычислено, %: С 78,07; И 7,74.

Лналогнчным нуте.м получают 5-бензил-Зфурилметил- ( + ) -//ронс-эфир хрнзантемово кислоты с выходом 73%, т. (0,008 мм рт. ст.); 1,5346;

5-бензил-З-фурилметил- (-) -т/;анс-эфнр пиретровой кнслоты с выходом 48%; т. кин. 206°С (0,008 мм рт. ст.).

Найдено, %; С 72,08; Н 6,55. Вычислено, %; С 72,23; Н 6,85.

Аналогичным образом синтезируют приведенные в таблипе соединения.