(54) /СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N ГАЛОГЕНИзвестен способ получения N .ч алоген- N ««итроамина путем обработки N -гало. генаминов смесью 98и«99% -чной азотной кис поты и уксусного ангидрида. Одйако указанным способом нельзя . чйть все галоидпроиаводные, например фтори рованные. С целью расширения сь1рьевой базы, npejos Ложено в качестве исходного сырья приме- Нять соли пшлочных металлов ннтроаминов и обрабатывать их свободными i галогенаг. мн в водной среде, Пример, N, N Дифтop-. N ,М «Ч1шштро9типендиамин, Через 2ОО г раствора динатриевой солиэтилендинитродиамина при пропускают в течение ЗчЛ час ток фтора, разбавленного азотом в соотноше- НИИ .1:5 со скоростью) г фтора за 1 час. По мере протекания реакции N , N « ифтор - N , N К1инитроэтилендиамин осе Дает на дне колбы в виде мелких бесцветг ных капель. N -НИТРОАМИНОВ ной бумаги и поддерживают в пределах 7-10 добавлением небольших количеств раствора гидроокиси натрия, В кислой среде выпадает свободный нитроамиН. .Сырец N г N -дифтор N , N-тЦинитро атилендиамина фильтруюТе п юмывают эфиром, водой и сушат над пятиокисью фосфора, Выход; 20,8 г (61,1%), Вещество может быть разогнано под вакуумом при 48«5О°С/ 1,4440; d 3 мм рт. ст.; 1,7184, f , N «дифтор N, N «динлтроэтилег диамин - легкоподвижная жидкость с резким неприятным запахом. Хорошо растворим в бензоле, ацетоне, четыреххлориотом углеро- де, нерастворим в воде и эфире. Найдено, %: F 19,6О, 21,33} N 3O,4S, 30,75. Мол„ в, (в бензоле) 193,5. 2Вычислено, %: F 2О,43; N ЗО,1О, Мол. в. 186,
Найдено, %: F 15,II.
2Вычислено, %:F 15,74.
П p и M e p 2. Kl , м «Лихло{ - N , N инитроетилендиамнн.
Через ЗО мл водного раствора, соде|
жашего 1,6 г гидрата окиси натрия и 3,0 г 0тилендинитроамина, пропускают ywepeiuftift ток хлора до прекращения 1ф1фоста веса реакционной колбы. Температуру реакции поддерживают в пределах С, время реакции содтавляет 2CW3O мин. Выпавший белый кристадашчвскиЙ осадок отфильтровь вают, промывают, несколько раз ледяной водой и высушивают над пяткркисью фрсфо ра.
Выход 4,3 г (94,3%). т. пл. (из водного ацетона).
Найдено, %; активный С1 64,80, , 64,85.
Вычислено, % активный СД 65,2О.
Таким же образом получают меги1ь« N итро N «яллорамин и N , N е дихлорв N . N «««инитрсгексаметипендиамин.
1
Для первого соединения т. кип. 33 С и 25 мм рт. гт.,
df 1.4031, nf
1,4603,
65,02.
Найдено, % активный Ci 20,1.
2 ЛCHgN
64,31. Вь1ЧйСлено, %i активный С1 Rj) 20,0.
fj 1,4978.
Для второго соединения 52ДО.
Найдено, %: активный С1
1
«12
Вычислено, %; активный С1 51,62. П р и м е р 3. N j |м4.Диброк.
Ы , Ы «динитро9тил8ндиамин. .
К ЗО мл водного раствора, содержащего 1,6 г гидрата овиси натрия и 3,0 г этилевдинитроамина, при 5««10°С прибавляют небольшими порциями бромную воду до тех пор, пока бром не перестанет обесцвечиваться. Выпавший осадок отфильтровывают, про мывают водой и очищают из водного аце тона.
Выход 2,58 г (42,0%), т. пл, С. Найдено, %; активный Bf 103,88, 103,92.
.
Вычислено, %; активный В Г 102,05.
Таким же образом получают N , м« дибpoм« N N -линитрогексаметиленд ч1 амин (т. пл. 75°С).
Найдено, %: активный ВГ 43,18.
2Вычислено, %s активный Bf 43,99.
П р и м е р 4, Синтез хлор (бром) три нитрометана.
Смешивают при комнатной температуре ацетоновые растворы hj- , М/-«дихлор (ди- бром) М , N пдинитроетилендиамина и ка« лийнитроформа в эквимолекулярных колкче ствах. При этом выпадает дикалиавая соль етилендинитроамина, которую отфильтровывают и промывают ацетоном. После удаления ацетона остается хлор (бром) нитроформ. Выход количественный.
Т. пл. хлорнитроформа 4, С, т. пл. бромнитроформа 16wl7C, что соответству «
6т литературным данным. ..
Формула изо б р в т е н и я
.Способ получения N «нгалоген N «н蹫 роамкнов из производных аминов, о т л и- чающийс я тем, что, с целью рао ширения сырьевой базы, в качестве про- изводных аминов берут соли щелочных мвг таллоб нитроаминов и обрабатывают их га. логенами в водной среде.
