СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-3,5-ДИОКСИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕНА Советский патент 1969 года по МПК C07C33/14 C07C91/14 

Изобретение относится к способу получения неописанного диола, который может найти применение в синтезе пластификаторов, полиуретанов.

Предложенный способ получения цис-3,5диоксиметилциклогексена формулы

,СИгОН )

ОНСН

состоит в том, что триаллилбор подвергают конденсации с ацетиленом ири 125-135° С, продукт конденсации, содержащий 3-аллил-Зборабицикло-(3,3,1)-ионен-Б и его производные, окисляют 30%-ной перекисью водорода в щелочной среде. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример. Продукт конденсации (К) получают одним из следующих способов.

а)В нагретый до 100-140° С (лучше 125- 135° С) триаллилбор барботируют сухой освобожденный от ацетона ацетилен до поглощения 1 моль ацетилена.

б)В термостатированный (100-140° С, (предпочтительно 125-135° С) аппарат для встряхивания, снабженный вводом для газа, помещают триаллилбор и встряхивают до прекращения поглощения ацетилена (при загрузке 50 г триаллилбора продолжительность опыта 15-20 час).

.в) В ампулу помещают триаллилбор, присоединяют ее к газометру с ацетиленом, ампулу охлансдают до 70-100° С и встряхивают до тех пор, пока в триаллилборе не растворится около 1 моль ацетилена; затем ам.пулу запаивают и нагревают (в автоклаве) при 120- 130° С в течение 1-2 час.

г) В автоклав, оборудованный коммуникацией для очистки и осущки ацетилена, иомещают триаллилбор и вводят около 1 моль ацетилена, затем автоклав нагревают 2 час пои 120-130° С.

При О-10° С В атмосфере азота к 8,01 г продукта конденсации К сырой 3-аллил-З-борабицикло-(3,3,1)-нонен-6 прибавляют 10 мл метанола, при этом с разогреванием выделяется около 1 л пропилена. К реакционной массе приливают 14 мл 3 н. NaOH и затем постепенно за 1,5 час при -15-0°С прикапывают 25мл 30%-ной Н202. Через день раствор нагревают до 80° С, охлаждают до 20° С, насыщают потащом и экстрагируют эфиром. Эфирнометанольную вытяжку сушат H2SO4. Перегонкой .получают 5,8 г 1(ЫС-3,5-диоксимет11Лциклогексена с т. кип. 116-118° С (1,5 мм рт. ст.), ng 1,5050. Пайдено, %: С 67,77; П 10,07. Вычислено, %: С 67,57; Н 9,92. 3 Предмет изобретения Способ иолучения г{ис-3,5-диоксиметилциклогексена следующей формулы: /СН2РН5 // 4 отличающийся тем, что триаллилбор подвергают конденсации с ацетиленом при температуре 125-135° С, полученную при этом реакционную массу обрабатывают перекисью водорода в щелочной среде и целевой продукт выделяют из-вестными приемами.