Известен способ получения монозамещенных оловоацетиленов на основе расщепления третичных оловоац,етиленовых спиртов щелочными агентами при температуре 70°С в течение 2 час.
Предлагается способ получения монозамещепных оловоацетиленов взаимодействием ацетилена с органическими бисоловооксидами. Реакцию проводят при комнатной температуре под небольшим давлением (5-10 атм) ацетилена.
Пример 1. Синтез триэтилэтинилоловооксида.
В пробирочный автоклав емкостью 250 мл помещают 47 г бистриэтилоловооксида и при встряхивании насыщают его ацетиленом под давлением 10 атм до прекращения поглощения последнего. Поглощается 2,7 л ацетилена. По окончании реакции автоклав разгружают, жидкую часть отделяют от кристаллической и перегоняют в вакууме. Выделяют 16,5 г (64,5о/о) триэтилэтинилстаннана с т. кип. 49-50°С при 7 мм рт. ст.; ng) 1,4770; df
1,2458. Найдено MR 52,37. Вычислено MR 53,21.
Найдено, о/о: С 41,74; Н 7,19; Sn 51,42. CsHieSn.
вооксида с т. кип. 134-135° С 8 мм рт. ст.: 1,4982 и 15,25 г трнэтилстаниана с т. пл. 43°С.
Пример 2. Синтез триметилэтинилстаннана проводится аналогично описанному выше.
Берут 24 г бистриметнлоловооксида и ацетилен под давлением 11,5 атм. Получают 8,6 г (65,) триметилэтннилстаннана с т. кип. 58°С при 150 мм рт. ст.; 98°С при 745 мм рт. ст.; 1,4626; df 1,3602. Найдено MR 38,20. Вычислено MR 39,27.
Найдено, С 31,51; Н 5,18; Sn 62,72. CsHiflSn.
Вычислено, о/о: С 31,8; Н 5,34; Sn 62,86.
Кроме того, выделено 7,5 г бистриметилоловооксида с т. кип. 130-131°С при 150 мм рт. ст. и 8,5 г триметнлстаннола с т. пл. 117°С.
При м ер 3. Синтез три-н-пропилэтинилстаннана.
Используют 40,0 г бистри-н-пропилоловооксида. Получают 10,6 г (500/0) трн-н-пропилэтинилстаннана с т. кип. 67°С при 2 мм рт. ст;
78°С при 4 мм рт. ст.; 1,4770; df 1,1574.
Вычислено, о/о: С 41,60; Н 6,98; Sn 51,45.
Кроме того, выделено 29,1 г смеси три-нпропилстаннола с бистри-н-пропилоловооксидом с т. кип. 140°С нри 1,5 мм рт. ст.; п 1,4930.
Пример 4. Синтез три-«-бутилэтинилстаннана.
Для синтеза берут 11,8 г бистри-н-бутилоловооксида. Получают 2,95 г (47о/о) три-н-бутилзтинилстаннана с т. кип. 98-99°С при 3 мм рт. ст.; 1,4763; df 1,1038. Найдено MR 80,55. Вычислено MR 81,61.
Найдено, о/о: С 53,53; Н 8,92; Sn 37,32.
Cl4Hi8Sn.
Вычислено, о/о: С 53,39; Н 8,95; Sn 37,67. Кроме того, выделяют 3,5 г смеси три-н-бутилстаннола с бистри-н-бутилоловооксидом с
20
Т. КИП. 185-186°С при 4 мм рт. ст.; п 1,4853; а также 3,80 г бис-(три-н-бутилстаинил)-ацетилена с т. кип. 204°С при 3 ммрт. ст.;
1,4868;
df
1,1401 (литературные данные).
Предмет изобретения
Способ получения монозамещенных оловоацетиленов, отличающийся тем, что на органические бисоловооксиды действуют ацетиленом под давлением до 10-11,5 атм при комнатной температуре.
