СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛИРОВАННЫХ а- ИЛИ р-МЕРКУРИНДОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D209/30 

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти Применение ,в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения N-ацилированных а- или |3-мер«уриндолов заклк чается в том, что индол или его 2- или 3-алкил(или 1-ацил)-замещенные обрабатывают ацетатом .ртути в ангидриде карбоновой кислоты или в смеси с соответствующей карбоновой кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Для доказательства положения ацильной группы проводят .меркурирование 1-ацетилиндола. Полученный Ьацетил-З-хлормер-куриндол ло температуре плавления и ИК-спектру идентичен веществу, синтезироваино-му при прямом действии уксусного ангидрида и ацетата ртути на индоле.

В ИК-спектрах полученных веществ отсутствует полоса поглощения, соответствующая NH-труппе. В области 1700 c.«-i присутствует полоса поглощения, соответствующая Карбонилиной группе.

2-Метилиндол меркурируется в .-положение, а 3-метилиндол в а-положение. Индол меркурируется ,в р-положение, так как в спектре П.НР (снят на приборе РС-60, растворитель диметилсульфоксид) отсутствует пик, соответствующий р-протону. Общая интенсивность ароматических протонов соответ1ствует пяти протонам, так как а-протон также попадает в эту область.

Пример 1. Из 0,5 г (0,004 моль) индола и 1,3 г (0,005 моль) ацетата ртути в уксусном ангидриде через 1 сутки стояния в темпом месте при -комнатной температуре выделяется белый пушистый осадок. Его отфильтровывают, промывают водой, высушивают и промывают эфиром. Получают 1,1 г 1-ацетилиндолин-З-меркурацетата (61,4%) с т. пл. 183- 184°С (из бензола). Из .маточного раствора разбавлением водой и добавлением поваренной соливыделяют еще 0,3 г (18%) производного в виде хлорида с т. пл. 236-237°С (из спирта).

Общий выход 79,4%.

Найдено, %: С 34,68, 34,53; Н 2,73, 2,76. CiaHuOgNHg. Вычислено, %: С 34,49; И 2,64.

Найдено, %: С 30,90, 30,66; Н 2,14, 2,15. CioHsONHgCl.

Вычислено, %: С 30,46; Н 2,04. Пример 2. Из 1 г (0,007 моль) 2-метилиндола в 35 мл уксусного ангидрида и 2,4 г (0,007 моль) ацетата ртути в 10 мл уксусной кислоты через 1 сутки разбавлением водой и добавлением поваренной соли выделяют осадок. Его промывают водой, высушивают, промывают эфиром и получают 2,3 г (74%)

1-ацетил-2-метили,ндолил-3-мер,курхлорида с т. пл. 172-173°С (из водного диоисаиа).

Вычиследо, %: С 32,36; Н 2,47.

При:мер 3. К 0,5 г (0,004 моль) 3-метилиндола в 30 мл уисуаного ангидрида добавляют 1,2 г (0,004 моль) ацетата ртути в 0 мл уКСусной кислоты и оставляют на сугки в темном месте. Реакционную смесь разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе и промывают эфиром. Выделяют 0,6 г (33,4%) ацетата 1-ацетил-3-:метил-2-.мерку риндола с т. пл. 259-261 °С (из этилацетата). Из маточного раствора при разбавлении насышенным раствором поваренной соли выпадает хлорид. Его промывают водой и эфиром. Выделяют 0,5 г (36,6%) 1-ацетил-3-метилиндолил-2-меркурхлорида, с т. пл. 230-232°С (из водного диоксана).

Общий выход 1,1 г (70%).

Найдено, %: С 32,65, 32,66; Н 2,50, 2,83.

CiiHioNOHgCl.

Вычислено, %: С 32,36; Н 2,47.

Пример 4. Из 0,5 г (0,003 моль) 1-ацетилиндола в 30мл этанола и 1,2 г (0,003 моль) ацетата ртути через сутки разбавлением насыщенным раствором Поваренной соли выделяют 1-ацетили.ндолил-З-меркурхлорида с т. пл. 236-238°С (из спирта).

Выход 0,9 г (72,6%).

Предмет изобретения

Способ .получения Ы-ацилировавных ,а- или Р-М ер кур индолов, отличающийся тем, что индол или его 2- или 3-алкил(или 1-а.цил)замещен.ные обрабатывают адетатом ртути в ангидриде карбоновой .кислоты или в смеси его с соответствующей карбоновой кислотой с последующим выделением делевого продукта известным способом.