Способ получения замещенных индоло(1,2-с)-хиназолинов Советский патент 1974 года по МПК C07D51/48 

Описание патента на изобретение SU452563A1

Изобретение относится к способу получения I замешенных индоло- 1,2-с -хиназолиноБ - промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получешя замещенных индоло- 1,2-й -хиназолинов общей формулы

с где иJ и Й2 - водород, галоген, алкил или алкоксигруппа;З-амино- или ациламииогрупна, состоит в

в том, что замещенные индолы общей формулы

где KI и имеют вышку казан значения, обрабатывают цинком и уксус нои кислоте в

присутствии уксусного ангидрида и ацетата | натрия и выделяют целевой продукт, где 3-j ациламиногруппа, иж переводят его в продукт, где йд - аминогруппа, обычными приемами.

Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-, УФ-и ПМР-спектроскот

ПИИ.

Во всех примерах для УФ-йпектра АМЗКС даны в нанометрах.

Пример 1. 6-Метил-12-йцетиламиноиндоло- 1,2-с1- иназолин.

К раствору 1,8 г (0,008 моль) 3-фенилазои№дола в 15 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 2 мл (0,02 моль) уксусного ангидрида, 1 г (0,012 моль) плавленного ацетата натрия и порциями 3 г {0,04G моль) цинковой пыли, поддерживая температуру 50-60° С, После прибавления цинковой пыли нагревают 30 мин на водяной бане при 50-60 С, охлаждают, отфильтровывают осадок, кипятят его с. 40 мл (диметилформамида, иорастворившиигя шлам J отфильтровывают, разбавляют маточный раствор при охлажде4о1И водой, отфильтровывают осадок, промывают метанолом и сушат. Выход целевого продукта 1,2 г (52%), т. пл, 305-306 С (разл. I диметилформамид). Найдено, %: С 74,50; Н 5,39; /V 14,73. CigHig/VgO. Вычислено, %: С 74,72; Н 5,22; N14,52. ИК-Спектр, CM-I: 3260 (/VH); 1б45(О амида). УФ-йпектр, A -jKct J)-243(4,43); 273(4,66); 283(4,82); 292(4,09); 346(4,12); 360(4,08). : llMP-dneKTp, м. |д.: 2,25(СОСНз, синглет); 3,15(СНз, синглет); 7,85-8,35 (8 ароматических протонов, мультиплет). i Пример 2. 4,6-Диметил-12-йцетиламиноиндоло- 1,2-е -Хиназолин. Используя 7,6 г (0,032 моль) 3-й-толилазоиндола, 8 мл (0,08 моль) уксусного ангидрида, 4 г (0,048 моль) плавленного ацетата натрия, 12 г (0,184 моль) цинковой пыли и 60 мл ледяной уксусной кислоты и проводя реакцию, как в примере 1, но с кипячением реакционной маесы после прибавления цинковой пыли в течени 1 час , получают 1 т (10,3%) целевого продукта, т. Пл. 299-300 0 (разл., диметилформямид). ; Найдено, %; О 75,20; Н 5,74; N 14,03. . Вычислено, %: О 75,22; Н 5,65; /V 13,85. ИК-бпектр, см-1: 3260(/VH); 1640( амида УФ-Спектр, Амакс (gs): 240(4,40); 270(4,42) плечо; 273(4,69); 288(4,85); 344(4,08); 358(4,06). Пример 3. 2,6-Диметил-12-ацетиламиноиндолоГ1,2-с1-х:иназолин. Из 38 г (0,16 моль) З-тиолилазоиндола, 40 мл (0,42 моль) уксусного ангидрида, 20 г (0,24 моль плавленного ацетата натрия, 60 г (0,92 моль) цинковой пыли и 300 мл ледяной уксусной кислоты аналогично примеру 2 получают 15,5 г (32%) целевого продукта, т. пл. 316-318 С (разл., диметилформамид). Найдено, %: О 75,20; Н 5,66; /V 13,99. ,/УзО. Вычислено, %: С 75,22; Н 5,65; /V i:,85. ИК-спектр, см-: 3260(ЛН); 1650 (С-О амида Пример 4. 6-Метил-2- лор-12-ацетиламин( индоло-П ,2-й1-Хиназолин. я м /nftfL V .)фенила;;юиидола, н мл (0,084 моль) уксусного ангидрида 4 г (0,048 моль) плавленного ацетата натрия, 12 г (0,184 моль) цинковой пыли и 60 мл ледяной уксуснш кислоты аналогично примеру 2 получают 1,1 т (10,6%) целевого продукта, т. пл, 330-3320С (разл. J диметилформамид). Найдено, %: С 66,70; Н 4,37; М2,89; С111,15. Ci8Hi4aw30. Вычислено, %: .С 66,77; Н 4,36; 12,98; С 10,95. ИК-йпектр, см-1: 3260 (Щ; 1640 ( амида). Пример 5. 6-Метил-12-а1миноиндоло- 1,2-й хиназолин. В колбе с обратным холодильником, снабженным клапаном Вунзена, кипятят 5 час 2,7 г (0,009 моль) б-метил-12-а1цетиламинои1Щоло- 1,2-сТ-)иназолина в 80 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают, осадок отфильтровывают, растворяют его при нагреваНИИ в 200 мл дистиллированной воды и подщелачивают концентрированным раствором аммиака. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 2,1 г (92%) целевого продукта, т. пл. 202,5-204 0 (разл., метанол). Найдено, %: О 77,60; Н 5,29; N 16,91. Ci6Hi3/V3. Вычислено, %: О 77,71; Н 5,30; /V 16,99. ИК-dneKTp, см-1: 3400, 3300, 3200 (/VH2). В HK-dneKTpe 0,1%-ного хлороформного ра- . створа (толщина слоя 1 см) присутствуют полосы поглощения при 3420 и 3350 (/Vn2)CM-l и отсутствует полоса 1Оглощения карбонильной группы. ..(/ge); 245(4,22); 282(4,71);УФ-спектр, Л 370(4,11). П р и м ер 6. 2,6-Диметил-12-аминоиндоло|1,2- 51-хиназолин. Нри обработке 3 г (0,01 моль) 2,6-ДиметилГ2-аиетиламиноиндоло- 1,2-сЗ-хиназолииа оо мл чонцеит-риропанной (юляной кислоты, проводимой, как в примере 5, получают 2,6 г целеlioro продукта, т. ил. 217-218 0 (метанол). Найдено, %: О 78,19; Н 5,)3; /V 16,14. 17П5 3. Вычислено, %; О 78,13; Н 5,79; А/ 16,08. Пример 7. 6-Метил-Г2-ймино-2-хлориндоло-: -Г1,2- 1-хиназолин. Пронодя опыт, как в примере 5, после обработки 0,97 г (0,003 моль) 6-метил-2-Хлор-12,11 , т on -а(цетиламиноиндоло-11,)иназолина 30 мл концентрированной соляной кислоты получают 0,83 г (99%) целевого продукта, т, пл. . 244245° С (метанол). Найдено, %: .С 68,02; Н 4,10; 14,92; С112,2 С1б 12С/ 3Вычислено, %: С 68,21; Н 4,29; /V 14,91; С1 12,58. Предмет изобретения Способ получения замещенных индоло-(1,2-й -Хиназолинов общей формулы R где fij и 2-вод9Р°Д галоген, ажил или алкоксигруппа; Ло -амино-или зциламиногруппа, о«йлмчаю- , щийСА тем, что замещенные индолы общей . формулы f где и имеют выщеуказанные значения, обрабатывают цинком в уксусной кислоте в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия и выделяют целевой продукт, где йд- ациламиногруппа, или переводят его в продукт, где - аминогруппа, обычными приемами.

Похожие патенты SU452563A1

название год авторы номер документа
Способ получения замещенны' 12- ацетиламиноиндола -(1,2-с)хиназолинов 1977
  • Курило Галина Николаевна
  • Рябова Светлана Юрьевна
  • Гринев Алексей Николаевич
SU690017A1
Способ получения замещенных индоло /1,2-с/ хиназолинов 1973
  • Шведов Василий Иванович
  • Гринев Алексей Николаевич
  • Курило Галина Николаевна
  • Черкасова Антонина Акимовна
SU481613A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛИРОВАННЫХ а- ИЛИ р-МЕРКУРИНДОЛОВ 1969
SU253069A1
Способ получения производных 12-ацетиламиноиндоло /1,2-с/ хиназолинов 1975
  • Шведов Василий Иванович
  • Курило Галина Николаевна
  • Черкасова Антонина Васильевна
  • Гринев Алексей Николаевич
SU539885A1
Производные 5,6-дигидроиндоло (1,2- @ )хиназолина в качестве полупродуктов для синтеза производных 1(3) @ -2-метил-8 @ -индоло (3,2- @ ) (1,3) бензодиазепина и способ их получения 1979
  • Гринев А.Н.
  • Рябова С.Ю.
SU816116A1
1,2,4-ТРИАЗОЛО[4,3-C]-10,10-ДИМЕТИЛ-8,10-ДИГИДРО-11Н-ПИРАНО- [4′, 3′:4,5]- ПИРРОЛО [2,3-D] ПИРИМИДИН 1983
  • Норавян А.С.
  • Пароникян Е.Г.
  • Мирзоян Г.В.
  • Вартанян С.А.
SU1116712A1
Производные индолинона, обладающих свойствами лигандов мелатонинового рецептора и их применение 2017
  • Волкова Мария Сергеевна
  • Зарянова Екатерина Витальевна
  • Розиев Рахимджан Ахметджанович
  • Бондаренко Екатерина Валерьевна
  • Зефиров Николай Серафимович
  • Проскурнина Марина Валентиновна
  • Лозинская Наталья Александровна
  • Сосонюк Сергей Евгеньевич
RU2712036C2
Способ получения трет-алкилоксикарбонилгидразидов 1973
  • Мутулис Феликс Казимирович
SU506592A1
Способ получения 2,5-дигидро-1,2-тиазино (5,6-в) индол-3-карбоксамид-1,1-диоксидов или их солей 1978
  • Гюнтер Труммлитц
  • Вольфхард Энгель
  • Эрнст Зеегер
  • Вальтер Хаарманн
  • Гюнтер Энгельхард
SU654173A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-АРИЛ-10-МЕТИЛПИРАЗИНО- 1968
SU219597A1

Реферат патента 1974 года Способ получения замещенных индоло(1,2-с)-хиназолинов

Формула изобретения SU 452 563 A1

SU 452 563 A1

Авторы

Шведов Василий Иванович

Гринев Алексей Николаевич

Курило Галина Николаевна

Черкасова Антонина Акимовна

Даты

1974-12-05Публикация

1973-04-27Подача