СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛНИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА Советский патент 1969 года по МПК C08F236/06 C08F2/22 

Известен способ получения дивинилнитрнльного каучука водноэмульсионной сополимеризацией дивинила и акрилонитрила с применением различных эмульгаторов, регуляторов, буферов и окислительно-восстановительных инициирующих систем.

Известны также способы вулканизации бутадиеннитрильного каучука органическими перекисями с получением бессерных вулканизатов, обладающих высокими показателями теплового старения, остаточного сжатия и сопротивления многократным деформациям. По известному способу органические перекиси вводят в каучуковый полимер путем непосредственного смешения на вальцах в момент приготовления резиновых смесей.

Однако перекисные вулканизаты обладают невысоким сопротивлением разрыву: перекиси неравномерно распределяются в массе полимера; введение легколетучих перекисей затруднено.

Для получения дивинилнитрильного каучука, имеющего перекисные группы в макромолекулах сополимера (что позволит применить такой каучук для получения высокопрочных и качественных бессерных вулканизатов), вводят эти группы в боковые цепи полимера в результате сополимеризации с применением окислительно-восстановительной системы в щелочных или кислых эмульсиях новых, полимеризующихся органических перекисеи со смесью бутадиена и акрилонитрила. В качестве перекисных мономеров в щелочных эмульсиях применяют перекиси общей формулы

CH2 CR,-С С-R2-О-О-С(СНз)з,

где RI-H, СНз; Н2- С(СНз)2; С(С2Н5)2; С(СзН7)2; С(СНз)С2Н5 или С(СНз)СвН5, и в кислых эмульсиях-перекиси общей формулы О

CH2 CR-С- О-СН2-CHR-О-О-С

(СНз)з, где R-Н, СНз. Содержание перекисных мономеров в реакционной смеси должно составлять от 1 до 15 вес. %.

Сополимеризацию в щелочной эмульсии проводят прИ 5°С и рН 9-И по известному рецепту с применением в качестве эмульгатора калиевых мыл канифольных и синтетических жирных кислот. Окислительно-восстановительная система состоит из гидроперекиси кумола, железо-трилонового комплекса и ронгалита.

Сополимеризацию в кислой эмульсии проводят при 30°С по известному рецепту с применением в качестве эмульгатора некали и лейканола, подкисленных серной кислотой. Окислительно-восстановительная система состоит из гидроперекиси кумола и ронгалита. Каучук высаждают из латекса спиртом или водным

раствором хлористого натрия, подкисленным серной кислотой.

Каучук характеризуется количеством перекисных грунп, онределяемым йодометрическим титрованием; содержанием акрилонитрила, определяемым сжиганием по методу Дюма; молекулярным весом, определяемым вискозиметрически в растворе толуола.

Для получения бессерных вулканизатов из каучукоБ готовят резиновые смеси следующего состава, вес. ч.: каучук 100, сажа газовая канальная 50, стеарин 1,5, неозон «Д 1,5.

Пример 1. Получение перекиснофункционального дивинилнитрильного каучука в щелочной эмульсии с. диметилвинилэтинилметилтрет-бутилнерекисью.

.

-H253360

Рецептура, вес. ч.;

Дивинил72-59

Акрилонитрил26,0

Перекись2-15 Калиевое мыло канифольных

кислот4,1

Калиевое мыло СЖК1,1

Додецилмеркаптан0,3

Вода180

Гидроперекись кумола0,25

FeSO4 7Н200,00375

Трилон0,0075

Ронгалит0,1

КС10,9

МазРО4-12Н2О0,1 Свойства каучука и вулканизатов из пего риведены в таблице.

Таблица