СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛГИДРАЗИНОЭТАНОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C241/02 C07C243/14 

Изобретение относится к области иолучеиия триалкилгидразиноэтанолов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза лекарственных препаратов.

Предложенный способ, как и сами соедииения, является новым.

Известен способ нолучепия аналогов - триалкилгидразиноэтанолов - диалкилгидразиноэтанолов взаимодействием триалкнлгндразина с окисью этилена или этиленгалоидгидрином. Однако такой способ не пригоден для получения триалкилгидразипоэтанолов, так как в этом случае реакция протекает в сторону образования четвертичных гидразониевых соединений, которые разлагаются до аминов.

Предложенный способ состоит в том, что триалкилгидразид оксикарбоновой кислоты восстанавливают литийалюмииийгидридом в токе инертного газа в среде оргаинческого растворителя, например абсолютного серного эфира, при температуре от + 5 до -5°С с последующим иагревом реакциониой массы до 5-10°С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.

Пример 1. Получение триметилгидразиноэтанола. Двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, двурогим форштоссом с обратным холодильннком и капельной воронкой, продувают ииертны.м газом. При ненрерывном нропускании инертного

газа в колбу загружают 300 мл абсолютного серного эфира и 27 г (0,7 люль) порошкообразного лнтнйалюмннийгидрпда. Смесь перемешивают 20 мин ири комнатной температуре и затем охлал дают до . При непрерывном очень интенснвиом и тщательном перемешивании реакционной смесн (д,олжно быть обеспечено перемешивание реакционной смеси во всем объеме) и температуре смеси от + 5

до -5°С из капельной воронки медленно добавляют раствор 59 г (0,5 люль) триметилгидразида гликолевой кислоты в 400 мл абсолютного эфира. Зате.м смесь пере.мешпвают 1 час при 5-10°С, после чего при интенсивном наружном охлаждепии и тщательном перемешиванни по всему объему смесь последовательно разлагают 27 мл ледяной воды, 27 мл предельно охлаждеипого 15%-ного раствора едкого натра н 80 мл ледяной воды. Реакционную

смесь оставляют стоять в течение ночи. Осадок отфильтровывают н тщательно промывают эфиром.

Объединенный эфнрный раствор просушивают над окисью бария, отгоняют эфир; остаток фракционируют.

Получают 36 с триметнлгпдразиноэтанола (выход 61 %) с т. кип. 44 - (3 мм рт. ст.); df 0,9340; ng 1,4470; MR найдено 33,8; MR вычислено 34,16.

: N 23,5; С 50,7; Н 11,42.

Найдено, % CsHuNzO. Вычислено,

%: N 23,8, С 50,9; Н 11,87. ИК-спектр вещества содержит следующие

3340; арактерные

полосы поглощения:

VC-P. 1120; YC-HBN-ccHa), 2790 - 2830.

Пример 2. Получение Ы-этил-Ы,Ы-диметилгидразиноэтанола. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 66 г (0,5 моль) этилдиметилгидразида гликолевой кислоты и 27 г (0,7 моль) литийалюминнйгидрида получают 32,4 г этилдиметилгидразиноэтанола. Выход 49%; т. кип. 50 -52°С (2 мм рт. ст.); df 0,9094; п g 1,4439; MR найдено 38,42; MR

вычислено 38,78.

Найдено, %; N 21,4.

CeHieNsO.

Вычислено, %: N 21,2.

Пример 3. Получение Ы,М-диметил-М-2оксиэтилгидразина. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 52 г (0,5 моль) Ы,Ы-диметилгидразида гликолевой кислоты и

38 г (1 моль) литийалюминийгидрида получено 4,9 г (выход 11% от теоретического) N,Nдиметил-Н,Ы-2-оксиэтилгидраз1ша; т. кип. 52- 53°С (2 мм рт. ст.); df 0,9342; ng 1,4380; MR найдено 29,2; MR вычислено 29,54. Найдено, %: N 26,48.

C4H,2N2O.

Вычислено, %: N 26,95. ИК-спектры полученных соединений аналогичны ИК-спектру триметилгидразиноэтанола.

Предмет изобретения

Способ получения триалкилгидразиноэтанолов, отличающийся тем, что триалкилгидразид оксикарбоновой кислоты восстанавливают литийалюминийгидридом в токе инертного газа в среде органического растворителя, например абсолютного серного эфира, при температуре от -f 5 до - 5°С с последующим нагревом реакционной массы до 5-10°С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.