Изобретение относится к области получения нового соединения, которое может найти применение в качестве физиологически активного вещества. Оно дает интенсивно малиновокрасное комплексное соединение с ионом двухвалентного железа и некоторыми редкоземельными элементами, поэтому может найти применение также в качестве комплексона в аналитической химии.
Предлагается способ получения р,р-ди-(Ы-метилпиперидин) -а,а-дипиридила, заключающийся в димеризации М-метила«абазина над никелем Ренея при температуре 160- 180°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещакзт 150 г М-метиланабазина. При постепенном перемещиеании массы в колбу вносят 15 г активированного Ni - Reney (соотношение 10: 1).
Лосле прибавления всего катализатора реа|Кционную смесь нагревают в течение 11 час при 160-180°С. После окончания реакции катализатор отфильтровывают «а воронке Шотта № 1. Непрореагировавший 69,5 г N-метилагнабазин отгоняют лри температуре 138-140°С/12-13 мм рт. ст.).
После отгонки растворителя на дне колбы остается густое масло, которое при стоянии постепеиио кристаллизуется. Это кристаллическое вещество хорошо переходит в гексанол. После отгонки растворителя получают 54 г р,р-ди-(М-метил пипбридин)-а,сх-дипирИ дил с т. пл. 150-152С.Выход 36% (считая на исходный N-метиланабазин); 67«/о (считая на прореагировавший N-метиланабазии).
Димер N-метиланабазина р,р-ди-(Ы-метилпиперидин) -а,а-дипиридил характеризуется следующими данными.
Окислением р,р-ди-(Ы-метилпиперидин) -а,адипиридила маргаицевокислым калием получают а,а-дипиридил-5,5-дикарбоновую кислоту. Декарбоксилироваиием последнего получен а,а-дипиридил.
Сняты УФ-, ИК- и ЯМР-спекгры.
УФ-спектр р,р-ди- (N-метилпиперидин) -а,адипиридила дает полосы поглощения „lax 237 и 290 ммк, что отвечает наличию в молекуле фрагмента а,а-дипиридила.
В ИК-спектре основания в области внеплоскостных деформационных колебаний С--Н имеются полосы 760-780 и 815- 850 , соответствующие 1,2,4-замещению в бензоле, и 840 , указывающие на а1аличие в молекуле 2,3-замещенного пиридинового ядра.
В ЯМР-спектре сигналы в области сильных полей соответствуют 2 ррм N-метильным группам, 1,65 ррм р-и Протонам и 2,9 ррм а-оротонам пиперидииовых ядер.
В области слабых полей наблюдается четыре сигнала, которые отвечают пиридивовыМ ядрам.
Сигнал при 8,50 мгц опвечает а-прото«ам, сигнал при 8,43 мгц соответствует сигналу р-протонов и сигнал 7,74 мгц- сигналу v-npoтонов. В спектре имеется также спин-спиновое расщепление у- и р-лротонов с констан,той ,4 гц и спин-опиновое расш,епление а- и Y-npOTOHOB с константой j 2,3 гц.
Выход димера 36% (считая на исходный N-метиланабазин), 67% (считая на прореагировавший М-метила«абазин).
Т. пл. 150-152°С.
Дипикрат имеет т. пл. 224-225°С (из спирта). Хорошо растворяется в воде и спирте. Rf 0,41 (система бутанол - уксусная кислота - вода в соотношении 20:8: 10).
00
Пв 1,3637; 1,8° (в 0,4э/о-ном спиртовом растворе).
Найдено, %: N 15,94, 15,87; С 75,34, 75,41; Н 8,46, 8,39.
С22НзоН4.
Вычислено, %: N 16,00; С 75,43; Н 8,57.
Предмет изобретения
Способ получения р,р-ди-(Ы-метилпипериди1н)-а,а-дипиридила, отличающийся, TQU, что М-метиланабазин нагревают над никелем Ренея при температуре 160-180°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
