СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ N-(a-ФEHИЛЭTИЛ)AMИHOB Советский патент 1966 года по МПК C07C209/26 C07C211/51 C07C217/84 

Способ получения ароматических Ы-(а-фенилэтил) аминов, заключающийся в том, что ароматические амины алкилируют ацетофеноном с одновременной отгонкой реакционной воды, известен. Выделенное основание Шиффа восстанавливают водородом в изопрониловом спирте на катализаторе, состоящем из СгаОз, СиО и ВаО при 130-150°С и давлении 20-40 атм. Выход продукта 75- 79% от теор.

С целью упрощения технологического процесса, предлагается способ, по которому ароматические нитро- или с-нитрозосоединения подвергают восстановительному алкилированию ацетофеноном и водородом нри температуре 150°С и атмосферном давлении в присутствии катализатора - сгдеси Ni-Ренея и ZnCla или NiCroO;} и ZnCU с одновременной отгонкой реакциоипой воды. Вы71,елеине продукта ведут обычным снособом. Его выход 94-96,5% от теор. Целевой продукт можно выделить также перекристаллизацией реакционной массы из смеси этилового или изопропилового спирта с водой. Выход при этом 80-85%, считая на нитросоединение.

Получаемые вещества могут быть использованы в качестве ингибиторов старения резин.

3000 об/мин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка номещают 3 г (0,258 г-моль) ацетофенона и нагревают до 150°С, одновременно продувая колбу водородом из баллона, электролизера или газометра, после чего включают мешалку и дополнительно вводят 0,05 г ZnCU и 1 г Ni-Pe;1ея или Ni Сг2Оз, промытого ацетофеноном. Тут же начинают загрузку п-нитро- или я-нитрозодифениламииа порциями по 1 г через каждые 5 мин. После загрузки 50 г (0,233 г -моль л-нитродифениламина или 46,2 г (0,233 г-моль я-нитрозодифениламина делают выдержку 10-15 мин. К этому времени заканчивается выделение рассчитанного количества воды. Затем реакционную массу при 50-90°С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. При 60-100°С (4 м.ч рт. ст.) отгоняют ацетофенон, а при 200-220С-Н-фенил-К-(а-фенилэтил)-я-фенилендиамин с т. пл. 84,5°С.

Выход 96%, считая на я-нитродифениламин, и 94%, считая на я-нитрозодифениламип. Продолжительность процесса восстановительного алкилирования с я-нитродифениламином-4,5 час, с/г-нитрозодифениламином- 4 час.

дильником, с насадкой Дина-Старка загружают 33 г (0,300 г-моль ацетофенона, 50 г (0,272 г-толь л-аминодифениламина и 0,05 г ZnClo. Включают менлалку и нагревают реакционную массу до 150°С, одновременно продувая колбу водородом. Затем туда же добавляют 1 г Ni-Ренея или Ni , нромытого ацетофеноном. В течение 1,5 час выделяется рассчитанное количество воды и еще через 1 час заканчивается поглощение водорода. После этого реакционную массу нри 50-90°С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. При 60-100°С (4 мм. рт. ст.) отгоняют ацетофенон, а при 200-220°С (4 мм рт. ст.) - К -фенил-Ы-(афенилэтил)-я-фенилендиамин с т. пл. 85°С.

Выход 98%, считая на д-ампнодифениламин. Длительность процесса восстановительного алкилирования - 2,5 час.

Пример 3. В.трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой, делающей 300 - 3000 об/мин, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 59 г (0,491. г-моль) ацетофенона, 25,2г (0,233 г-моль) и-фенилендиамина и 0,05 г ZnCla- Включают мешалку и нагревают реакционную массу до 150°С, одновременно продувая колбу водородом. При туда же добавляют 1 г Ni-Ренея или Ni СгзОз, промытого ацетофеноном. В течение 2 час выделяется рассчитанное количество воды и еще через 1 час заканчивается поглощение водорода. Реакционную массу при 50-90°С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. При 60-100°С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофеноп, а дри 210- 230°С (4 мм рт. ст.) - N, Н-(ди-а-фенилэтил) -/г-фенилендиамип с т. пл. 87°С.

Выход 96%, считая на п-фепилендиамин. Продолжительность процесса восстановительного алкилирования - 3 час.

Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой, делающей 300 - 3000 об/ман, термометром и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 31 г (0,258 г-моль) ацетофенона и нагревают его до 150° С. После этого в колбу вводят еще 0,05 г ZnClg и 1 г Ni-Ренея или Ni СгзОз и тотчас же начинают загрузку п-нитроанизола порциями по 0,75 г через каждые 5 мин. После загрузки 35,7 г

(0,233 г-моль} делают выдержку 30 мин. К этому времени заканчивается выделение рассчитанного количества воды. Реакционную массу при 50-90 С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. При 60-100°С (4 мм рт. ст.) отгоняют ацетофенои, а при 160-180° С-N-(a-фeнилэтил)л.-аиизидин с т. пл. 64,5°С.

Выход 96%, считая на я-нитроанизол. Длительность процесса восстановительного алкилирования - 4,5 час.

П р и м е р 5. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл с мешалкой, делающей 300 - 3000 об/мин, термометр01М и обратным холодильником, с насадкой Дина-Старка загружают 54 г (0,45 г моль) ацетофенона, 50 г (0,406 г моль) я-анизидина и 0,05 г ZnClg. Включают мещалку и нагревают реакционную массу до 150°С, одновременно продувая

колбу водородом. Затем загружают 1 г Ni-Ренея или Ni СгаОд, предварительпо промытого ацетофеноном. В течение 1,5 час заканчивается выделение рассчитанного количества воды, а еще через 30 мин - поглощение водорода. Реакционную массу при 50-90°С отфильтровывают от катализатора и подвергают вакуум-разгонке или, охладив до комнатной температуры, переносят на пористый стеклянный фильтр и промывают смесью этилового или изопропилового спирта с водой и

высущивают. При 60-100°С отгоняют ацетофенон, а при 160-180°С-N-(a-фeнилэтил)я-анизидин с т. пл. 64,5°С.

Выход 98%, считая на я-анизидин. Длительность процесса восстановительного алкилирования 2 час.

Предмет изобретения

Способ получепия ароматических N-(a-фeнилэтил)-аминов восстановительным алкилированием ароматических аминов ацетофеионом и водородом в присутствии катализатора при температуре 150°С и одновременной отгонкой реакционной воды, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве исходного сырья берут ароматические нитросоединения или ароматические с-нитрозосоединения, а в качестве катализатора - смесь Ni-Ренея и хлористого цинка или смесь Ni на окиси хрома и хлористого цинка.