СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК G01N31/10 G01N30/94 

Изобретение относится к методу определения остаточных количеств пестицидов (металлопроизводных этилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты): цинеба (цинковая соль этилен-бисдитиокарбаминовой кислоты), манеба (марганцевая соль этилен-дитикарбаминовой кислоты), поликарбацина (комплекс полиэтилантиурамдисульфида цинка), марцина (смесь цинковой и марганцевой солей этилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты) купроцина (смесь цинковой и медной солей этилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты). Предлагаемый способ может найти применение в практике санитарного контроля за остатками ядохимика1-ОВ.

Прямого определения производных дитиокарбаминовой кислоты не существует. Все известные методы анализа дитиокарбаматоз основаны на определении продуктов их разложения: полярографический - по цинку; колориметрические - по этилендиамину и сероуглероду. Полярографический метод определения по цинку не дает истинного содержания препарата, так как ци-нк, находящийся в пробах как микроэлемент, определяется вместе с цинком анализируемого пестицида и тем самым искажает результаты.

ко для анализа ма кроколичеств последних (500 мкг в пробе).

Предлагается способ количественного определения производных дитиокарбаминовой кислоты, например этилен-бис-дитиокарбаматов. Для повышения специфичиости способа пробу обрабатывают раствором едкого натра, полученный щелочный экстракт последовательно обрабатывают раствором минеральной кислоты, например серной, раствором хлористого кобальта в диметилформамнде с последующим экстрагнрованием по п-ченного комплексного соединения и идентификацией последнс-го известным методом, например методом тонкослойной хроматографии.

Способ осуществляют следующим образом.

Анализируемый этилен-бис-днтиокарбамат

извлекают из исследуемой пробы водным

раствором едкого натра и переводят его в

нейтрализованном растворе в комплексное соединение с ионами кобальта (стойкое окращенное соедннепие образуется только после стояния нейтрализованного раствора в течение суток). Последний извлекают хлороформом (или бензолом) с последующим хроматографическим определением на закрепленном слое окиси алюминия в системе растворителей диметилформамид-бензол (1 :9). Обнарунчение соединения на хроматограмме нроводят ней этилен-бис-дитиокарбомата обнаруживают в виде четкого белого пятна на синем фоне с Rf , равным примерно 0,72. Для удаления койэкстрактивных вещеетв, мешающих определению, применяют адсорбционную очистку в статических условиях (в качестве адсорбента используют окись алюминия второй степени а ктивности). Чувствительность определения 1 мкг iB пробе. Для .проведения анализа препарат из исследуемой пробы (яблоки, картофель 50 г: кровь 1-2 мл; ткань печени и др. 5-7 г) экстрагируют 1о/о-ным раствором едкого натра в течение 40 мин. Щелочный экстракт нейтрализуют (по индикаторной универсальной бумаге) разбавленной серпой кислотой (1:1). Раствор оставляют стоять в течение суток. К нейтрализованному раствору (через сутки) прибавляют 0,5 мл 0,1%-ного раствора хлористого кобальта в диметилфор.мамиде. Образовавшееся комплексное соединение извлекают из водного раствора органическим растворителем (хлороформом или бензолом), дважды встряхивая в делительной воронке по 10 мин. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель отгоняют примерпо 7-10 лшн. К остатку прибавляют 1- 1,5 г окиси алюминия и встряхивают в течение 5 мин. Затем органический растворитель сливают и промывают сор:бепт смесью хлороформа и бензола (1:1). Растворитель отгоняют до небольшого объема (примерно 0,2 мл) и остаток количественно наносят па пластипку с тонким слоем окиси алюминия, скрепленной крахлшлом (4% от веса адсорбента) и гипсом (20-V(,). Развитие хроматограммы проводят восходяш,им методом в системе растворителей диметиЛформамид-бензол (1:9). Обнаружение осупдествляют свежеприготовленным йодазидным раствором (0,66 г азида натрия в 100 Л1л 0,005 М раствора йода в метаиоле). Количественное определение проводят путем визуального сравнения пробы со стандартом (по плош.ади пятна), считая, что между плош,адью пятна и концентрацией наносимого соединения существует прямолинейпая зависимость. В таблице приведены результаты определения этиленнбис-дитиокарбаматов в биологическом материале. Предмет изобретения Способ количественного определения производных дитиокарбаминовой кислоты, например этилен-бис-дитиокарбаматов, отличающийся тем, что, с целью повышения его специфичности, пробу анализируемого вещества обрабатывают раствором едкого натра, полученный щелочной экстракт последовательно обрабатывают раствором минеральной кислоты, например серной, раствором хлористого коб1альта в диметилформамиде с последующим экстрагированием получеиного ко.милекопого соединения и иде«тификацией последнего известным методом.