СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХСОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1967 года по МПК C07F7/18 C07F9/40 

Изобретение относится к способу получения кремнийфосфороргапических соединений общей формулы

XRoSiOCHlCHaXjCH.OCHaPCO) {OY)2,

где R - углеводородные радикалы одинаковые или разные, X - углеводородный радикал или галогеи, Y - углеводородный радикал или группировка RsSi, из которых описаны ранее диалкил у-хлор-р-(триорга)10силокси)-иропилоксиметил -фосфипаты.

Предлагается способ, состоящий в том, что органогалогепсиланы подвергают взаимодействию с диалкил(глицидилоксиметил)-фосфинатами при нагревании до - 200°С, причем в случае использования триалкилхлорсилана процесс ведут при молярном соотпошеиии реагентов 3:1. Полученные по этол1у способу соединения могут быть использованы в качестве исходных мономеров для получения различных ЭоТемептооргапических мономеров и полимеров, а также для модификации нолимеров с реакционно епособиыми группами.

Пример 1. Смесь 16,3 г (0,15 моль) триметилхлорсилапа и 11,2 г (0,05 моль) диэтил(глицидилоксиметил) фосфппата нагревают при 70-120°С в течение 30 час с одновременной отгонкой хлористого этила. Остаток фракционируют в вакууме. Получают 17,5 г (83%) бис- триметилсилил) -3-хлор-2-(триметилсилокси) -пропилоксиметил -фосфината с т. кип. 153-154°С (1 мм рт. ст.) df 1,0445,

20

Пи 1,4405. найдено 106,36. вычислено 107,35.

Найдено в %: Р 7,78, 7,80; Si 19,55 19,76.

С1зПз4СЮ5Р51з.

Вычислено в %: Р 7,36; Si 20,01.

П Р и м е Р 2. Смесь 12,66 г (0,05 моль) дипропил- (глицидилоксиметил) -фосфината и 29,3 г (0,15 моль) триэтилбромсилана нагревают при 110-200 С в течепие 3 час с одновременной отгонкой бромистого пропила. Получают 10,5 г С.НуВг с т. кип. 71-72°С, п 1,4346. Остаток фракционируют в вакууме.

Получают 26,3 г (88,9%) бис-(триэт 1лсилил) -бром-2- (триэтилсплокси)- пропилоксиметил -фосфииата с т. кип. 205-206 С

олOn

(1 М.М рт. ст.), df 1,0977; пЬ 1,4675; MRn: найдено 149,73, вычислено 150,82.

Найдено в %: Si 13,96, 13,85; Р 5,48, 5,36. CasHsaBrOsPSis. Вычислено в %: Р 5,23; Si 14,24.

фината. Затем реакционную смесь выдерживают при перемешивании 5-6 час при 45- 70°С и фракционируют в вакууме. Получают 10 г (71%) диметил-(хлорметил)(диэтилфосфинилметокси)-этокси -хлорсилана с т. кип. 168-170°С (1 мм рт. ст.) df 1,2400; 1,4675; найдено 79,12, вычислено 80,19.

Р 9,11, 9,19; Si 8,24, 8,29;

Найдено в %: С1акт 10,35, 10,42.

CioHagClaOsPSi.

Р 8,77; Si 7,95; 10,04.

Вычислено в %: К 11,78 г (0,075 моль) диПример 4. этилдихлорсилана постепенно при перемешивании и охлаждении добавляют в течение 10 мин 16,81 г (0,075 моль) диэтил-(глицидилокснметил)-фосфината. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании 5 час при 100°С и фракционируют в вакууме. Получают 15,5 г (54,2%) диэтил 1-(хлорметил)-2-(диэтилфосфинилметокси) -этокси -хлорсилана с т. кип. 173-175°С (1 мм рт. ст.), df 1,2097; Пр 1,4715: MRn : найдено 88,17, вычислено 89,21.

Найденов %: Р 8,62, 8,74; 817,51,7,62; CUr 9,74, 9,65. CiaHavClaOsPSi. Вычислено в %: Р 8,12; Si 7,37; С1акт 9,30.

Предмет изобретения

1.Способ получения кремнийфосфорорганических соединений обш,ей формулы

XR2SiOCH(CH2X)CH20CH2P(0) (OY),

где R - углеводородные радикалы одинаковые или разные, X - углеводородный радикал или галоген, Y - углеводородный радикал или группировка RaSi, за исключением диалкил у-хлор- - (триорганосилокси) -пропилоксиметил фосфинатов, отличающийся тем, что органогалогенсиланы подвергают взаимодействию с диалкил(глицидилоксиметил)фосфинатами при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования триалкилхлорсилана процесс ведут при молярном соотношении реагентов 3:1.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 200°С.