Изобретение относится к области получения соединения, которое может найти применение в препаративной органической химии.
Предлагаемый способ получения 1-(2-галоидэтил)-2-метил-5-нитроимидазола заключается в том, что 1-(2-хлордиэтиловый эфир)2-метил-5-нитроимидазол обрабатывают галоидводородной кислотой, например бромистоводородной, при кипячении или йодом и боргидридом щелочного металла, например боргидридом натрия, при температуре от минус 10 до плюс 40°С.
Пример I. В двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабл енную делительной воронкой, обратным холодильником и термометром, загружают 10 г 1-(2-хлордиэтиловый эфир)-2-метил-5-нитроимидазола и 100 мл 460/о-ной бромистоводородной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 14 час. Азеотропический конденсат каплями стекает в делительную воронку, и образовавшийся при расщеплении эфирной связи 1-бром-2-хлорэтан оседает на дне воронки, так как он не смещивается с бромистоводо-. родной кислотой. После окончания реакции отгоняют примерно 2/3 бряомистоводородной кислоты и отделяют 1-бром-2-хлорэтан. Последний собирают, промывают водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Получают 2,2 мл (3,72 г) 1-бром-2хлорэтана; п 1,530-1,532. Выход 63% от теоретического.
Остаток бромистоводородной кислоты подвергают перегонке в вакууме, созданном водоструйным насосом, при температуре 50- 55°С и таким путем регенерируют 92-95% 46%-ной бромистоводородной кислоты.
К остатку после перегонки бромистоводородной кислоты добавляют холодную воду в количестве, достаточном для растворения бромистоводородного соединения, а затем 30%ного раствора гидроокиси натрия до рП 6-7. Выпавщее в осадок основание отфильтровывают, растворяют в горячей воде, добавляют 0,3-0,5 г активированного угля и перекристаллизовывают. Получают 6,25 г 1-(2-бромэтил)-2-метил-5-нитроимидазола в виде белых кристаллов с т. пл. 77-78°С. После перекристаллизации ИЗ воды т. пл. 79-80°С. Выход равен 63% от теоретического.
Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным трубкой с пятиокисью фосфора и хлористым кальцием, помещают 11,65 г (0,05 .i/оль) 1-(2-хлорэтоксиэтил)-2-метил-5-нитроимидазола и 8,9 г (0,035 моль) йода, растворенного в 100 мл петролейного эфира. При перемешивании охлаждают реакционную смесь до минус 10°С (смесь льда с хлористым натрием).
В капельную воронку заливают суспензию 6,3 г (0,167 моль боргидрида натрия в 50 мл петролейного эфира. После продувания аппаратуры газообразным азотом добавляют по каплям суспензию боргидрида натрия в течение 30 мин. После того как в аппаратуру постепенно пропущен воздух, при охлаждении добавляют по каплям 100 мл 5з/о-ного раствора хлористоводородной кислоты. Отделяют водный слой от органического. Последний дважды промывают 50 мл 5%-кого раствора хлористоводородной кислоты. Объединенные водные слои подщелачивают до значения водородного показателя рН 8. После охлаждения отделяют 10,25 г (73%) 1-(2-йодэтил)-2-метил-5-нитроимидазола, имеющего т. ил. 98-102°С. После перекристаллизации из смеси этанола с водой 1 :2 т. пл. 103-104°С.
Предмет изобретения
Способ получения 1-(2-галоидэтил)-2-метил-5-нитроимидазола, отличающийся тем, что 1-(2-хлордиэтиловый эфир)-2-метил-5-нитрои.мидазол обрабатывают галоидоводородной кислотой, например бромистоводородной, при кипячении или йодом и боргидридом щелочного металла, например боргидридом натрия, при температуре от минус 10 до плюс 40°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
