СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИФЕНИЛЕНОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G65/38 

Известен способ иолучения полиоксифениленов конденсацией двухатомных фенолов при нагревании в присутствии хлористого цинка, который берется в двух-четырехкратпом избытке по сравиению с исходиым фенолом.

При осуществлении этого способа требуется большое количество хлористого цинка, удаление которого из реакционной массы затруднено, что связано с его способностью к момилексообразованию.

Для удаления хлористого цп}1ка (присутствие солей металла резко ухудшает свойства полимерпых материалов, особенно увеличивает скорость процесса деструкции) пз полимера иеобходима обработка реакционной массы водой, большим количеством разбавленной соляной кислоты и раствором аммиака.

Для сокрашения расхода катализатора и получения беззольных полиоксифениленов на основе двухатомных фенолов нредлагается проводить реакцию в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катал-изатора.

Способ состоит в нагревании двухатомного фенола (резорцина, гидрохинона, пирокатехина) в присутствии 3-5%-ной и-толуолсульфокислоты, что позволяет резко сократить расход дегидратирующего агента, значительно упрощает процесс выделения совершенно беззольного цолимерного продукта.

Применение /г-толуолсульфокислоты позволяет свестп обработку реакциоииой массы к однократной промывке водой, так как этот катализатор хорошо растворим в ней.

Полиоксифенилен получают при 220°С, если используют резорцпн, и при 2bQ°C в случае применения в качестве исходных фенолов гидрохи}1она и пирокатехина.

Полиоксифенилены представляют собой олиго.мерпые продукты, растворимые в метаноле и диметилформамиде с температурой плавления до 210°С.

Термостойкость продуктов достаточно высока: ио;пюкс11феинлен на основе резорцина теряет при 270°С 4,0 вес. %, а продукты на основе Г11дрохино)1а и ппрокатехина - 3,5

Пример 1. 22 г (0,2 моль резорцина нагревают с 0,66 г я-толуолсульфо:кислоты в колбе с ловушкой Дина-Старка и холодильником R течение 3 час. ири 200°С ц перемешиваипи.

Выход полимера 85% теоретпческого.

Пример 2. 22 г гидрохинона нагревают с 0,66 г /ьтолуолсульфокислоты в течение 4 час ири 250° С в колбе, указанной в примере 1, при постоянно.м перемешиванни.

Пример 3. 22 г пирокатехина нагревают с 0,66 г п-толуолсульфокислоты втечениеб час при 250°С в колбе, указанной в примере 1.

Выход - 80% от теоретического в расчете на исходный фенол.

В примерах 1-3 полимер выделяют после промывки реакциоиной массы водой.

Пример 4. 1 кг резорцина и 50 г п-толуолсульфокислоты загружают в автоклав емкостью 1 л и нагревают в течение 6 час при 220°С и постоянном перемешивании.

Выгруженную реакционную массу цзмельчают до порошкообразного состояния в шаровой мельнице, промывают водой и сушат при 90°С.

Выход - 75% в расчете иа исходный продукт.

Предмет изобретения

Способ получения полиоксифениленов конденсацией двухатомных фенолов при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода катализатора и получения беззольных полимеров, Б качестве катализатора применяют /г-толуолсульфокислоту.