СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C07C59/58 C07C51/235 

Изобретение относится к новому способу получения 2-алкоксиакриловых кислот, которые являются ценными мономерами щ синтезе нолимерных иродуктов.

Известный способ получения 2-алКОксиакриловых кислот основан на взаимодействии 2-бромкротоновой кислоты со спиртовым раствором щелочи. Этот способ непригоден для получения первого члена ряда 2-алкоксиакриловых кислот, так как получаются другие продукты: 3-алкоксиакриловая и 2,3-диалкоксипропионовая кислоты.

По способу согласно изобретению получение 2-алкоксиакриловых кислот ведут окислением 2-алкоксиакролеина окисью серебра в водно-щелочной среде с последующей обработкой смеси минеральной кислотой, например серной, экстракцией органическим растворителем, например эфиром, и упариванием экстракта. Процесс ведут .при комнатной температуре, .нагревание нежелательно, так как это приводит к образованию другого продукта.

Осуществление способа показано на следующих примерах.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мещалкой помещают 13 г 2-этоксиакролеина в 50 мл воды, приливают раствор 19,6 г NaOH в 125 мл воды и раствор 40 г AgNOs в 100 мл

ВОДЫ. Перемещивание продолжают 2 час при комнатной температуре. Затем отфильтровывают осадок, фильтрат подкисляют при хорощем перемещивании 23,2 мл 36%-ной HCI. Через 3 лшнэкстрагируют эфиром (100.«лХ7), экстракт сущат MgSO4. После упаривания эфира при 25°С и дополнительной сушки в вакууме получают 11,6 г (77%) 2-этоксиакриловой кислоты в виде белых игл. Перекристаллизованная из петролейного эфира, она имеет т. пл. 58,8°С (литературные данные: т. пл. 61 °С).

Иайдено, %: С 51,40, 51,24; Н 7,01, 6,87. СзНвОз.

Вычислено, %: С 51,72; Н 6,95.

Пример 2. В колбу с мещалкой помещают 26 г 2-метоксиакролеина в 80 мл воды, приливают раствор 29,6 г NaOH в 200 лл

воды и раствор 63 г AgNOs в ПО мл воды и перемешивают 4 час. Затем отфильтровывают осадок, фильтрат подкисляют 120 мл 3 Н. серной кислоты. После экстракции эфиром, упаривания сухого экстракта при комватной тe rпepaтype и дополнительной сушки в вакууме получают 16,0 г (52,3%) 2-метоксиакрпловой кислоты в виде -белых кристаллов. После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. 49°С (литературные данные: 3 Найдено, %: С 47,06, 47,05; Н 5,96, 5,91. С4Н|;Оз. Вычислено, %: С 47,05; Н 5,87. На титрование 0,1178 г 2-метоксиакриловой кислоты в 25 мл воды в нрисутсрвии фенолфталеина потребовалось 2,7 мл 0,4166 н. КОН (97,4%). Нагревание 0,8363 г 2-метоксиакриловой кислоты в водном растворе в присутствии 0,4 мл 0,5 н. НС1 в течение 30 лшк при 80°С с последуюп.и1м прибавлением при нагревании 1,671 г 2,4-динитрофенилгидразина в этаноле позволило получить 1,4442 г (65,8%) 2,4-динитрофе;нилгидразона пировиноградной кислоты, т. пл. 218°С. С 40,51, 40,13; Н 3,30, 3,14; Найдено, % N 21,12,21,03. . %: С 40,30; Н 3,01; N 21,35. Вычислено, Нредмет изобретения Способ получения 2-алкоксиакриловых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-алкоксиакролеин окисляют 1при комнатной температуре окисью серебра в водно-щелочной среде с последующим подкислением реакционной массы минеральной кислотой, экстракцией органическим растворителем, например эфиром, и упариванием экстракта.