Способ получения циклометаллотетрасилазанов Советский патент 1975 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к получению внутрициклических комплексов солей металлов с алкнлциклотетрасилазанами общей формулы

n(MXn,)R,SiNH,

где М - Со или Ni, X - неорганический анион, R - органический радикал, пит - целые числа.

Известно, что при взаимодействии галогенидов элементов III, IV и V грунп с циклосилазанами происходит расщепление силазагювой связи и образование стабильных комплексов не наблюдается.

Действие галоидных соединений Со или Ni на алкилциклотетрасилазаны до сих пор изучено не было.

Предлагается способ получения новых комплексных соединений, иредставляющих интерес для химии, которые могут быть использованы в органическом синтезе н катализе. Способ состоит в том, что галоидные соединения металлов группы железа подвергают взаимодействию с алкилциклотетрасилазанами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами. Процесс целесообразно вести при 20-135°С и соотношении исходных компонентов 2:1.

Пример 1. В колбе, снабженной мещалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, смешивают растворы 25.8 г безводного хлористого кобальта и 29,8 г октаметилцнклотетрасилазана Б абсолютном ацетоне. Реакция зкзотерма;еская, однако для завершения ее необходимо перемешивание в течение 4 с}тол при 2ГгС. Об окончании реакции суд,чт по окраске: спияя окраска вначале переходит з конце 1:еакц ;И в темио-зеленую. После завершения реакции отгоняют избыток растгюрителя и прц.инзают абсолютный бензол. Выпавший осадок фильтр ют I очищают переосаждением ;;бсолютным бензолом из раствора в дпмот:1.1формамиде. Образуются зеленые кристаллы с т. пл. 156°С (с разложением), растворимые в воде, водных растворах кислот, метаноле, этаноле, плохо растворимые Б зфире. толуоле, хлороформе, дихлорэта :е, углеводородах. Выход 82%. Все сперацин проводят в атмосфере еухого азота.

Молекулярная масса 550 (измерепп с камфорой по метод Раста).

Вычислено, %: 10Л6; С 25,72: Со 2i.34;

С 17,68; Si 20,33; Н 5,12. ется. На основании данных по измерению электронроводности в воде комплекс является сильным электролитом; с разбавлением эквивалентная электропроводность возрастает за счет увеличения числа ионов хлора, образующихся нри алколизе комплекса. В диметилформамиде комплекс диссоциирует на два иона. Полученный комплекс охарактеризован спектром ИК и в видимой области. Найдены специфические частоты поглощения, характерные для комплексного катиона циклокобальттетрасилазана - 425, 478 мк. На основании изложенного соединению приписано строение (CH,)2 /«Н/NH St(CH )2 б; ) o((ЙНз)2, 4И Пример 2. 25,8 г хлористого никеля растворяют при 135°С в очищенном диметилформамиде и к раствору прибавляют 29,2 г октаметилциклотетрасилазана в диметилфор:.1амиде. В приборе, аналогичном примеру 1, реакционную массу перемешивают в течение 4 суток при 135°С. Выход продукта 85%. Это светло-зеленоватые кристаллы, т. пл. 280°С (с разложением). Молекулярная масса 440. ИК-спектр: 3270, 1610, 1260, 1170, 905, 817, 755, 670, 5/0 см. Из данных электропроводпости комплекс диссоциирует на три иона. По 1П1алогии с приведенным выше коь:плексному катиону придано строение /$t(CH3)2 JfH Ш1 gtltiHsls N: StlCHg) NH Йт( Предмет изобретения 1. Способ получения циклометаллотетрасилазанов общей формулы n(,SiNH, где М - Со или Ni, X - неорганический анион, R - органический радикал, п и ш - целые числа, отличающийся тем, что галоидные соединения Со или Ni подвергают взаимодействию с алкилциклотетрасилазапами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20-135 С. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что галоидное соединение Со или Ni и алкилциклотетрасилазан берут в соотношеНИН 2:1.