СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ОКТААЛКИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛАЗАНОНИКЕЛЯ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/10 

Предлагается способ получения новых соединений - солей октаалкилциклотетрасилазаноникеля-внутрициклических комплексов никеля с алкилциклотетрасилазанами общей формулы

(R2SiNH),

где R - низшие алкилы Ci-€4;

X - анион, например С1, Вг, .

Полученные соединения могут быть использованы в качестве катализаторов многих органических реакций, например реакции гидрирования.

Известен способ получения циклотетрасилазанов железа взаимодействием галоидных соединений железа с алкилциклотетрасилазанами в среде органического растворителя. Однако соли октаалкилциклотетрасилазаноникеля так же, как и способ получения их, не известны.

По предлагаемому способу процесс ведут так, что предварительно приготавливается необходимая координационная емкость иона Ni (II), равная 4. Для этого соль никеля подвергают взаимодействию с сухим аммиаком в среде безводного органического растворителя с последующей обработкой иолученного продукта октаалкилциклотетрасилазаном при 50- 130°С и выделением целевого продукта известными методами. Соотношение исходной соли

никеля и октаалкилциклотетрасилазана преимущественно 1 : 1,2. Выход конечного продукта 60-70%.

Пример. В смесь 6,45 г (0,05 люль) безводного хлористого никеля в 200 мл безводного дихлорэтана или другого органического растворителя при непрерывном не )емешивании пропускают ток сухого аммиака. Реакционная масса разогревается и образуется аммиачный

комплекс никеля фиолетового цвета. После завершения реакции (о чем судят по понижению температуры) смесь размешивают в слабом токе сухого азота и в нее вносят раствор 18 г (0,06 моля) октаметилциклотетрасилазана в

100 мл сухого дихлорэтана. Смесь нагревают, не доводя растворитель до кипения, до прекращения выделения аммиака. Окраска взвеси при этом становится бледно-зеленой. Осадок фильтруют и промывают эфиром. Выход 21 г

(69% от теоретического). Светло-зеленые кристаллы хорошо растворимы в воде и спиртах, при нагревании в которых разлагаются; умеренно растворимы в обычных органических растворителях; нерастворимы в щелочных и

минеральных кислотах, при нагревании в последних разлагаются с выделением аммиака. Разложение при 280°С, мол. в. 440, определены по методу Рата с гексаметилендиамином. Найдено, %: N 13,2; С1 16,8; Ni 13.6; Si 26,4;

C8Si4N...H28NiClj.

Вычислено, %: N 13,28; Cl 16,83; Ni 13,91; Si 26,59; С 22,75; II 6,64.

Инфракрасный спектр 3270, 1610, 1260, 905, 817, 1170, 755, 670, 570 см Частота поглощения NH-грунпы в силазане при 3399 с, смещена в комплексе к 3270 , колсбанпя Si-N смещены от 1189 и 939 см соответственно к 1170 и 905 см .

В видимом спектре наблюдаются две полосы поглоотепия: средней интенсивности при 398 ммк и очеиь слабой интенсивности около 585 ммк.

Электроироводиость комплекса измеряют в растворе метилового спирта при 25°С. Из таблицы видио, что комплекс является электролитом и диссоциирует иа три иоиа.

Предполагается, что полученный комплекс имеет следующую структуру:

5l(CH,)2

HN j Ш1 (CHjljSy (СИз)г

HN ; ,NH

:

51(СИ,)г

сь

Комплексы солей двухвалентного никеля с другими октаалкилциклотетрасилазанами получают аналогично.

Иредмет изобретения

1.Способ получения солей октаалкилциклотетрасилазаноникеля, отличающийся тем, что

соль никеля подвергают взаимодействию с сухим аммиако.м в среде безводного органического растворителя с последующей обработкой иолучениого продукта октаалкилциклотетрасилазаном и выделением целевого иродукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 50-130°С.

3.Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении

соли и октаалкилциклотетрасилазана 1 : 1,2.