СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C69/24 C07C67/40 

Изобретение относится к неирерывно 1у каталитическому способу получения сложных эфиров из первичных спиртов или их смесей, содержащих от 2 до 10 атомов углерода в цепи. Такие сложные эфиры применяются в качестве растворителей, душистых веществ в косметике и как промежуточные продукты в органическом синтезе.

Известен способ получения сложных эфиров при нагревании первичных спиртов в присутствии медного активированного катализатора, однако выход эфиров даже при многократной рециркуляции не нревышает 50-бОр/о от теории.

Цель изобретения - повыщение выхода, а также снижение энергетических расходов. Это достигается использование.м соответствующего катализатора.

Согласно предложенному способу из первичных спиртов можно получить соответствуюие сложные эфиры путем частичного дегидрирования их в ирисутствии катализатора, в который вводят цинк, или марганец, или вольфрам, или хром или эти вещества в paзличнo сочетании. Причем они могут быть введены в следующем молярном соотношении: медь : цинк : дадмий - 1:4:2; медь : цинк --2:3 медь : цинк : марганец - 1:2: 0,003; медь : цинк : вольфрам - 2:3:0,035; медь : цинк : хром - 2:3: 0,12. Процесс ведут при температуре 190-ЗООТ. лучше 260--280°С, и давлении до 30 ати. лучше 6 - 11 пти. Выделяющийся при этом водород непрерывно удаляют из системы.

Преилпчцество такого способа заключается прежде всего в том, что уже при одном цикле выход сложных эфиров достигает от теории. тою. при непрерывном способе ведения процесса лучше используется катализатор, сокращаются энергетические и другие затраты, которые при полно автоматизации можно довести до мнннмума.

Пример 1. Бутанол ири помощи пасоса подают через испар1ггель в верхнюю часть реактора, заиолпенного катализатором. Водород и жидкий йогой (сток) удаляют из нижней части реактора.

При использоваипи катализатора медь: : цинк в молярном соотношени) 2 : 3. при температуре 280°С, давлешп 6 аги. ири нагрузке на катализатор. paBHoii 1233 мл б танола на 1 .1 катализатора в 1 час, получают погон (сток) со следуюиюй характеристикой: число о ыле11пя 204 (52.5% бутилбутирата), карбонильное число 53. кмслотиое число 1.

11 р и .м е р 2. При использовании катализатора .медь : ципк : мгфгаиец в молярном соотпошепии 1:2: 0,003 при температуре 280°С и давлении 11 ати, при нагрузке на катализатор, paBiioii 1415 M.I бута:1ола на I л катализатора в 1 час, получают погон (сток) со следующей характеристикой: число омыления 206 (53,о/о бутилбутирата), карбонильное число 31, кислотное число 0,7. Пример 3. При использовании катализатора медь : цинк : марганец в молярном соотношении 1:2; 0.003 при 260°С и давлении 6 ати, при нагрузке на катализатор, равной 600 мл бутанола на 1 л катализатора в 1 час, получают сток со следующей характеристикой: число омыления 248 (63,7% бутилбутирата), карбонильное число 49, кислотное число 1,2. Предмет изобретения 1. Способ получения сложных эфиров путем нагревания первичных сниртов или их смесей при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего медь, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода продукта, в катализатор вводят цинк, или марганец, или вольфрам, или хром, или их смеси и процесс ведут при температуре 190-300°С и давлении до 30 ати при непрерывном удалении образующегося в процессе водорода. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в катализатор введены медь и цинк в молярном соотнощении 2 : 3, или медь, цинк и кадмий в молярном соотнощении 1:4:2, или медь, цинк и марганец в молярном соотношении 1:2: : 0,003, или медь, цинк и вольфрам в молярном соотнощении 2:3: 0,035, или медь, цинк и хром в молярном соотношении 2 : 3 : 0,12. З. Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при те.мпературе 260-280°С и давлении 6-11 ати.