СО АН СССР Советский патент 1970 года по МПК C07C245/08 

Изобретение от1носится к получению промежуточных продуктов для синтеза красителей.

Известно, что аминоантрахинон конденсируется с ацетальдегидом в присутствии кислоты и окислителей с образованием соответствующих хинальдинов. Взаимодействие 1-аминоантрахинона с ацетальдегидом без кислоты П1риводит к образованию антрахинонил-1-р-аминомасляного альдегида, При каталитических добавках минеральных кислот образуется зтилиден-1-аминоантрахинон.

Найдено действие ацетальдегида на раствор 1-аминоантрахинона в ледяной уксуоной кислоте в присутствии 3 и более молярного избытка соляной кислоты При 20-25°С.

При этом получают с выходом 68% 4-ацетокси-2 - метил - 1,2,3,4 - тетрагидро-1-азобенз а антрахинон. Его строение установлено на основании данных элементарного анализа, определения молекулярного веса (.масс-спектрометрически), ИК- и ЯМР-спектров.

Пример I. 4-Ацетокси-2-метил-l,2,3,4тeтpaгидpo-l-aзoбeнз a aнтpaxияoн. 2 г 1-ами. ноантрахинона растворяют при .нагревании в 250 мл ледяной уксусной кислоты, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 6 мл ацетальдегида и 0,5 жл концентрированной соляной КИСЛОТЫ, перемешивают в течение I час, добавляют 3,6 г ацетата натрия, после 25 мин .пе ремешивания раствор разбавляют водой со льдом и оставляют на холоду иа 4 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ВОДОЙ и сушат на воздухе. Выход 2,03 г (67,6%); т. ил. 178-180°С (эфир). ИК-спектр в КБ, 1750 (СООСНз), 3270 (NH); ЯМР HI (внутренний стандарт - гексаметилдисилоксан); 1,35 м. д. (дублет) --СНз, 2,7 м. д. (мультиплет) - СНо, 3,64 м. д. (мультиплет) -СН, 5,8 м. д. (триплет)-СН, 2,0 м. д. (синглет) - ОСОСНз. Пример 2. 4-Окси-2-метил-1,2,3,4-тетрагидро-1-азобенз а антрахинон. 5 г 1-аминоантрахинона растворяют при нагревании в растворе 2,25 г КОН в 225 мл абсолютного метанола, нагревают до кипения в течение I час. Раствор охлаждают, разбавляют водой со льдом, выпавший вязкий осадок отфильтровываюг, растворяют в хлороформе и хроматографируют на колонке с AloOs.

Растворитель отгоняют в вакууме. Выход 3,39 г (78%); т. пл. 102-106°С.

ИК-спектр в CHCls, 3450 (ОН); ЯМР HI 1,30 м. д. (дублет) - СНз (); 2,36 м. д. (мультиплет) - СН2, 3,64 м. л(мультиплет) - СН, 4,67 м. д. (триплет) - СН, 7,23 м. д. (синглет) - ОН. щийся тем, что ацетальдегид подвергают взаимодействию с 1-ами.ноантрахиноном в ореде ледяной уксусной кислоты в присутствии 3 и более молярного избытка соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.