Изобретение относится к области Получения соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.
Предлагаемый способ получения 5,6-диамино-1ацилиндолинов заключается в том, что 5(6)-ациламино-1-а|Цилиндолины обрабатывают концентрированной азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при охлаждении до с последующим восстановлением образовавшихся 5(6)-нитро-6(5)-ациламино-1-ац11линдолинов в присутствии никеля Ренея.
Пример 1. 5-Ацетиламино-6-нитро-1-ацетилиндолин. к суспензии 2,2 г 5-ацетиламино1-ацетилиндолина в 20 мл уксусного ангидрида при охлаждении до 0°С прибавили 3 жл азотной кислоты (d 1,52). Смесь перемешивают еще в течение 1 час, выливают в воду со льдом, выпавщий осадок отфильтровывают, получают 2,4 г (ЭГо/о) ярко-оранжевых иголочек, т. пл. 206-207°С (из спирта).
Найдено, С 55,26; 55,43; Н 5,04; 5,02.
Cl2Hi304N3.
Вычислено, о/о: С 54,75; Н 4,98.
Уф-спектр (в метаноле) Ямакс (Ige): 262 (4,36), 370-380 (3,35) ммк.
Пример 2. 5-Нитро-6-ацетиламино-1-ацетилиндолин. к суспензии 3 г 6-ацетиламино1-ацетилиндолина в 30 мл уксусного ангидрида при охлаждении до 0°С прибавляют 4 мл азотной кислоты (d 1,52) и перемешивают
еще 1 час. Реакционную смесь выливают в лед. Получают 2 г () ярко-желтых иголочек, т. пл. 181 -181,5°С (из спирта).
Найдено, С 54,98; 59,91; Н 4,98; 4,94. CioHiaO Ns.
Вычислено, о/о: С 54,75; Н 4,98. Уф-спектр (Б метаноле) ,макс (Ige): 235- 237 (4,63), 267 (4,52), 332 (3,97), 348 (3,99) м.мк.
Примерз. 5,6-Диамино-1-ацетилиндолин. К 12,6 г 5,6-динитро-1-ацетилиндолина в 300 мл метанола прибавляют 25 мл гидразингидрата и He60vibmoe -количество пасты никеля Ренея. Наблюдается сильное разогревание. По окончании реакции (обесцвечивание раствора) горячий раствор быстро фильтруют в токе светильного газа или азота, очищенного от кислорода. После упаривания в вакууме получают 8 г (84о/о) белых блестящих кристаллов с т. пл. 212-213°С (из метанола в зап. капилляре).
Найдено, С 62,73; 62,91; Н 6,97; 6,96; N21,93; 22,16.
CioHiaONs. Вычислено, O/Q: С 62,80; Н 6,85; N 21,98.
Уф-спектр (в метаноле) А„акс (Ige): 270- 273 (4,11), 318-324 (4,04) ммк.
60 мл метанола, прибавляют 3 мл гидразингидрата и небольшое количество никеля Ренея. По окончании реакции горячий раствор фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, получают бесцветные кристаллы 0,7 г (79ч/о), т. пл. 213°С (из спирта).
Найдено, о/,; С 57,06; 56,90; Н 6,82; 6,86.
CiaHisOaNsH O.
Вычислено, о/о: С 57,35; Н 6,82.
Уф-спектр (в метаноле) Ямакс (Ige): 270 (4,26), 312 (3,79) ммк.
Пример 5. 6-Амино-5-ацетиламино-1-ацетилиндолин. 1 г 5-ацетиламино-1-ацетилипдолина растворяют при нагревании в 60 мл метанола, прибавляют 3 мл гидразингидрата и небольшое количество никеля Ренея. По окончании реакции горячий раствор фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, получают 0,8
(90%) бесцветны.х
кристаллов; т. пл. (из спирта).
Найдено, о/о: N 17,54; 17,51.
CiaHisOoN:,.
Вычислеио, о/о; N 18,02.
Уф-спектр (в метаноле) ..j, (4,15), 315(3,91) ммк.
Предмет изобретения
Способ получения 5,6-диамино-1-ацилиндо-( линов, отличающийся тем, что ациламино-1ацилиндолины обрабатывают концентрированной азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при охлаждении до 0°С с последуюшим восстановлением образовавши.хся 5(6)нитро-6(5)-ациламино-1-ацилиндолинов в при-: сутствии никеля Ренея.
