СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,5-ДИИЗОПРОПИЛИДЕНГЛЮКОЗЫ Советский патент 1970 года по МПК C07H9/04 

Изобретение относится к способу получения изоиропилиденовых производных моносахаридов, в частности к получению 1,2;3,5-диизопропилиденглюкозы, которая широко используется для синтеза различных веществ.

Известен спосо б получения 1,2;3,5-диизопропилиденглюкозы взаимодействием 6-ацетил-1,2 - изопропилиденглюкозы со свободными гидроксильными группами в положении 3,5 € соединением, вводящим изопропилиденовую защиту, в присутствии фосфорного ангидрида с последующим дезацетилированием об ы ч н ы ми приема ми.

Для повышения выхода и чистоты продукта предлагается в качестве соединения, вводящето в положении 3,6 изонропилиденовую защиту, применять 2,2-диметокоипропан.

В качестве конденсирующего агента применяют серную кислоту и процесс проводят при комнатной температуре. 6-Ацетил-1,2;3,5-диизопропилиденглюкозу дезацетили|руют в присутствии метилата натрия по известной методике.

Пример 1. К 10 г (0,038 моль) 6-ацетил1,2-:изопропил иденглюкозы добавляют 250 мл сухого ацетона, 25 мл 2,2-диметоксипропана и 0,1 мл серной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 час при комнатной температуре, а затем добавляют по каплям триэтиламин до нейтральной реакции (по универсальному индикатору). Из раствора в вакууме водоструйного насоса отгоняют ацетон и 2,2-диметоксипропан. К остатку добавляют 30 мл сухого бензола. Вынавщие кристаллы отфильтровывают. Из маточника после отгонки бензола выделяют 10 г (96%) 6-ацетил-1,2;3,5диизопронилиденглюкозы. При хроматографировании в тонком слое -на окиси алюминия R 0,86 в системе бензол - ацетон (4:1); (а)° + 34,8 (С 2,4, хлороформ).

Пример 2. К раствору 10 г полученного продукта в 16 мл диоксана прибавляют 16 мл метилата -натрия (0,15 г натрия в 16 мл метанола) и смесь кипятят в течение 1 час с обратным холодильником. После 10 час стояния смесь упаривают в слабом вакууме, остаток обрабатывают 20 мл воды и экстрагируют эфиром (3 раза по 15 мл). Раствор сушат над сульфатом магния н упаривают. Получают 8,5 г изодиацетонглюкозы. (с.)р° 41,2

(С 0,4, хлороформ). Т. пл. 94°С. Найдено, о/о: С 55,61; 55,70; Н 7,59; 7,42. Вычислено, %: С 55,39; Н 7,69.

Предмет изобретения 3 ксильными группами .в положении 3,5 с соединением, вводящим изопропилиденовую защиту, в присутствии конденсирующего агента с последующим дезацетилироваяием обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью5 повышения выхода и чистоты продукта, в ка4честве соединения, вводящего изопроп-илиденовую защиту, используют 2,2-диметоксипропан. 2. Способ -по п. 1, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего агента используют серную кислоту.