СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2'-ДИХИНОЛИНА Советский патент 1970 года по МПК C07D401/04 

РЬвестен способ получения 2,2-дихннолииа декарбоксилированием 2,2-бис-цинхониновой кислоты при 380-410°С и атмосферном давлении. Исходный продукт получают из дефицитного сырья (изатина и З-хлорбутанона-2). С целью упрощения процесса, предлагается в качестве исходного продукта использовать каменноугольный хииолин, являюш.ийся отходом коксохимического производства, нагревать его до 180-200°С с активным металлом, например алюминием, цинковой пылью, в атмосфере инертного газа в присутствии хлорной ртути в качестве инициатора с последующей обработкой реакционной массы нитробензолом и выделением целевого продукта известным способом. Способ технологически прост и экономичен. Пример 1. К 65 г сухого хинолина добавляют 6,5 г алюминиевого порогика, промытого ацетоном и высущенного, и 1 г хлорной ртути. После этого реакционную смесь при интенсивном перемешивании и непрерывном нагревании при температуре 190-200°С выдерживают 7 час в токе инертного газа (азота, метана и др.). Для уменьшения вязкости реакционной массы к концу реакции в нее добавляют 40 мл хинолина, нагревают еще 1 час, добавляют 75 Л1Л нитробензола и кипятят 2-3 час, после чего ее перегоняют с водяным паром. Непрореагировавший хинолин выделяют из отгона обычным способом. Выпавший в перегонной колбе темно-серый осадок отделяют, сушат и перекристаллизовывают из диметилформамида. Выход 2,2-дихинолина 30 г (46,5%); г. пл. 194-196 0. При хроматографировании на пластинке в тонком слое окиси алюминия обнарул ивается одно фиолетовое пятно Rf 0,82 (бензол : гексан : хлороформ 6 : 1 : 30). Температура плавления образца соответствует литературным данным. Пример 2. 32 г цинковой пыли, промытой соляной кислотой и высушенной, нагревают с 65 г сухого хинолина и 1 г хлорной ртути 8 час при 190-200°С и непрерывном токе азота или другого инертного газа. Затем реакционную смесь окисляют нитробензолом и выделяют по примеру I 16 г светло-серого продукта реакции. Вещество многократно экстрагируют кипящим диметилформамидом, упаривают, полученный 2,2-дихинолин Вторично перекр.исталлизовывают из диоксана Выход 13 г (20%); т. пл. 193- 94°С; Rf 0,83. Осадок, не растворяющийся в кипящем диметилформамиде, кипятят в 10%-ной соляной кислоте с активированным углем, высаживают аммиаком, фильтруют, промывают водой, сушат п перекристаллизовывают из бутилового спирта. Выход 4,4-дихииолина 3 г (4,5%). Это светло-желтые кристаллы с т. пл. 164-165°С;

Rf 0,76. Температура плавления соответствует литературным данным.

Пример 3. Аналогично примеру 1 6,5 гхинолина нагревают в атмосфере инертного газа при 190-200°С в присутствии 6,5 г алюминиевой фольги и 2 3 хлористой ртути. Получают 16 г (25%) 2,2-дихииолииа с т. пл. 192-194°С. Проба смешения полученных образцов 2,2дихинолина с препаратами, изготовляемыми промышленностью, не дает депрессии температуры плавления.

4 Предмет изобретения

Способ получения 2.2-дихинолина, отличающийся тем, что, с целью упрогцения процесса, хинолин нагревают до 180-200°С с активным металлом, например алюминием, цинковой пылью, в атмосфере инертного газа в присутствии хлорной ртути в качестве инициатора с последуюш,ей обработкой реакционной массы нитробензолом и выделением целевого продукта известным способом.