СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА ФОСФОНОВОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/42 

Предлагается способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты, в которой фосфор связан с углеродом дигидрофуранового цикла, заключающийся в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии оргапического растворителя при температуре окружающей среды. Полученный комплекс обрабатывают сернистым газом и выделяют целевой продукт известным способом. Выход продукта 45в/о.

При необходимости полученный дихлорангидрид переводят в эфир дигидрофуранфосфоновой кислоты взаимодействием со спиртом в присутствии основания.

Получаемое соединение открывает новую группу не описанных ранее соединений, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ, пластмасс, поверхностно-активных веществ.

Пример 1. Синтез дихлорангидрида дигидро-2,3-фуран-4-фосфоновой кислоты (I).

К раствору 44 г тетрагидрофурана в 100 CMS абсолютного бензола добавляют 254 г пятихлористого фосфора. Температура реакционной массы поддерживается при этом в пределах 18-20°С.

разрушают сернистым газом до полного просветления. Легкокипящие продукты отгоняют при небольщом вакууме, а остаток разгоняют дважды. При вторичной перегонке продукт кристаллизуется в холодильнике, поэтому во время перегонки следует подавать в рубащку холодильника подогретую воду.

Выделяют 52 г (45Vo) продукта (I) с т. кип. 107°С/5 мм рт. ст.; 1,5096.

Найдено, р/о; С 25,45; Н 2,79; Р 17,01; С1 37,81.

CjH POoCb.

Вычислено, о/с: С 25,58; Н 3,20; Р 16,48; С1 37,73.

Пример 2. Синтез диэтилозого эфира дигидро-2,3-фуран-4-фосфоновой кислоты.

К раствору 20 г дихлорангидрида (I) в 100 смз абсолютного серного эфира приливают по каплям смесь 9,8 г абсолютпого этилового спирта и 21,3 г триэтиламина. По окончании прикапывания реакционную массу нагревают при температуре кипения эфира в течение 1 час. Выпавщую солянокислую соль триэтиламина отделяют, эфир отгоняют, а остаток перегоняют под вакуумом. Выделяют 14 г (64%) диэтилового эфира дигидро-2,3-фуран-4фосфоновой кислоты с т. кип. 111°С/3 мм рт. ст. п 1,4596; df 1,148; MR о найдено 49,25; вычислено 49,58. 3 Найдено, о/с; С 46,05; Н 7,21; Р 14,91. C8HigO4P. Вычислено, jo/oi: С 46,6; Н 7,33; Р 15,02. Предмет изобретения5 Способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты, в которой фосфор связан с уг4леродо.м дигидрофуранового цикла, отличающийся тем, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре окружающей среды, с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом и выделением целевого продукта известным способом.