Предложен снособ получения кремнийорганических производных стирилфосфиновой кислоты типа С1„Кз-п 31СбН4СН СНР(О)С12 путем взаимодействия стирильного производного кремния с иятихлористым фосфором при температуре от -40 до с последующим разложением полученного комплекса до целевого продукта.
Полученные соединения могут быть использованы для синтеза кремнийфосфорсодержащих мономеров и полимеров с ценными свойствами.
Пример 1. В суспензию, содержащую 30 г пятихлористого фосфора и 200 мл бензола, ири перемешивании и температуре 5°С вводят по каплям в течение 2 час 15 г метил-п-стирилдихлорсилана. Реакционную смесь перемешивают 3 час при 20°С. В полученную суспензию при перемешивании пропускают сернистый газ, осушаемый концентрированной серной кислотой, до полного исчезновения твердой фазы. Температура при пропускании газа поднимается до . От продукта реакции, нагреваемого до 100°С, отгоняют летучие вещества при остаточном давлении 30 мм рт. ст. и затем 2 мм рт. ст. При разгонке остатка дихлорангидрид Р - 4 - (метилдихлорсилил)-стирилфосфиновой кислоты выделен в количестве 5,2 г при т. кип. 146°С (0,03 мм рт. ст.).
Вычислено, о/д: с 32,33; Н 2,72; С1 42,45; Р 9,27; Si 8,36.
Найдено, С 31,98; Н 2,72; С1 39,2; Р 8,72; Si 8,26.
Пример 2. По аналогичной методике из 9,7 г диметил-п-стирилхлорсилана и 22 г PCls получено 6,0 г дихлорангидрида (диметилхлорсилил)-стирилфосфиновой кислоты, выделенного при т. кип. 170-175°С (0,6 мм рт. ст.).
Вычислено, о/о: С 38,30; Н 3,86; С1 33,91; Р 9,88; Si 8,96.
Найдено, С 38,15; Н 3,90; С1 32,0; Р 9,78; Si 9,08.
П Р и м е Р 3. По методике, аналогичной описанной выше, реакцией 24 г триметил-п-стирилсилана с 60 г PCls синтезируют 26,5 г дихлорангидрида Р - 4 - (триметилсилил)-стирилфосфиновой кислоты с т. кип. 138-140°С (0,2 мм рт. ст.).
Вычислено, о/о: С 45,06; Н 5,16; С1 24,18; Р 10,56; Si 9,58.
Найдено, С 44,42; Н 5,1; С1 24,0; Р 9,88; Si 9,35. 34
R - алкил, отличающийся тем, что стирильное туре от -40 до 100°С с последующим разлопроизводное кремния подвергают взаимодейст- жением полученного комплекса до целевого ВИЮ с пятихлористым фосфором при темпера- продукта.
186477
Даты
1966-01-01—Публикация