СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4', 4", 4'"-ТЕТРАНИТРОМЕДЬ, ИЛИ-КОБАЛЬТ, ИЛИ-НИКЕЛЬ ФТАЛОЦИАНИНА Советский патент 1970 года по МПК C09B47/04 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза, например, тетраамииометаллфталоцианинов, тетраоксиметаллфталоцианинов и других соединений.

того, полученные соединения, возможно, могут найти .применение в качестве пигментов.

Предлагаемый способ заключается в том, что, 4-нитро-со, ш, со , со , (й-пентахлор-1,2-ксилол или 4-нитро-сй, ш, со , со-тетрахлор-1,2-ксилол обрабатывают газообразным аммиаком в среде нитробензола в присутствии соответственно хлоряой меди или хлористого кобальта или никеля сначала 1 час при температуре окружающей среды, а затем с постепенным поднятием температуры в течение 6 - 7 час до 200 - 210°С и последующей выдержкой реакционной массы при данной температуре в течение 5 час. Целевой продукт выделяют известным приемом.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником, термометром, стеклянной трубкой-барботером и масляной баней, загружают 10 г 4-нитро-со, (0,0), 0), (й-пентахлор-1,2-коилола, 1,5 г хлорной меди (CuCla) и 35 мл нитробензола. В эту омесь через барботер лролускают газообразный аммиак в течение 1 час лри температуре

окружающей среды (перемешпванпе реакционной массы осуществляется за счет барботирования аммиака), затем при постепенном нагревании до 100°С 1 час; от 100 до 140°С

2 час; от 140 до 160°С 2 час; от 160 до 200°С 2 час и при 200 -210°С 5 час.

Густую темную реакционную массу разбавляют Нитробензолом, охлаждают до 150°С и фильтруют через двойной бумажный фильтр.

Отжатую пасту промывают последовательно горячим нитробензолом, метанолом, разбавленной соляной кислотой, разбавленным раствором едкого натра н затем горячей водой. Промытую пасту высушивают при 90°С. Сухой осадок растворяют в моногидрате (на 1 вес. ч. осадка В.вес. ч. моногидрата) и перемещцвают при температуре окружающей среды Б течение 6 час. Затем сернокислый раствор вь Л1Ивают тонкой струйкой при перемешиваНИИ в горячую воду (количество воды должно быть таким, чтобы концентрация серной кислоты после разбавления была около 78%). Полученную суспензию отфильтровывают, тщательно отмывают от кислоты и высушивают при 8р°С. Выход 87,5%.

По этой же методике получают 4, 4, 4, 4 тетранитрокобальт- и никельфталоцианы, загружая соответственно вместо хлорной меди хлористый кобальт или хлористый никель.

В тех же условиях получают целевые соединения из 4-нит.ро-со, (О, о/, о)-тетрахлор-1,2-ксилола, но с выходом на 3 - 4% ниже.

4,4, 4, 4 -те11ранитромедь-,кобальт- н никельфталоцианины представляют собой -синие с зеленым оттенком «ристаллическне порошки. Они не нлавятся при нагреванни до 450°С, не растворяются в ходовых органических растворителях: в соляной кислоте, едком натре и в серной :кислоте с концентрацией ниже 78%. Горячая азотная кислота их разрушает.

Растворы пигментов в моногидрате имеют изумрудно-зеленое окрашиванне с -различными оттенкамИ.

В таблице приведены данные количественного анализа полученных соединений.

Таблица

Из 4,4, 4, 4 -тетранитромедьфталоцианина путем восстаповления сернистым натрием нолучают и идентифицируют 4, 4, 4, 4 -тетрааминомедьфталоцианин, а из последнего через диасоединение - тетраоксипроизводное.

Предмет изобретения

Способ лолучения 4, 4, 4, 4 -тетранитромедь, или -кобальт, или -никель фталоцианина, отличающийся тем, что 4-нитро-(о, со, 0, о)

со-пентахлор-1,2-кеилол или 4-нитро-(в, со, со , о/-тетрахлор-1,2-ксилол обрабатывают газообразным аммиаком в среде нитробензола в присутствии соответственно хлорной меди или хлористого кобальта или никеля сначала 1 час при температуре окружающей среды, а затем с постепенным поднятием температуры в течение 6 - 7 час до 200 - 210°С и последующей выдерж,кой реакционной массы при данной температуре в течение 5 час, и выделением целевого продукта известными приемами.